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1、第二章第二章 化学物质及其变化化学物质及其变化 第八课时第八课时 氧化还原反应的规律及应用氧化还原反应的规律及应用高三化学第一轮复习高三化学第一轮复习【知识精讲】 1 1、氧化还原反应中氧化性、还原性比较及应用、氧化还原反应中氧化性、还原性比较及应用(1)氧化性是指得电子的性质)氧化性是指得电子的性质(或能力或能力);还原性是指失电子的性质;还原性是指失电子的性质(或能力或能力)。 (2)氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的难易程度,与得、失电子数)氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的难易程度,与得、失电子数 目的多少无关。如:目的多少无关。如:Nae=Na,Al3e=Al3,但根据金属活
2、动性顺,但根据金属活动性顺 序表,序表,Na比比Al活泼,更易失去电子,所以活泼,更易失去电子,所以Na比比Al的还原性强。从元素的的还原性强。从元素的 价态考虑:最高价态价态考虑:最高价态只有氧化性,如只有氧化性,如Fe3、H2SO4、KMnO4等;最等;最 低价态低价态只有还原性,如金属单质、只有还原性,如金属单质、Cl、S2等;中间价态等;中间价态既有既有 氧化性又有还原性,如氧化性又有还原性,如Fe2、S、Cl2等。等。 (3)元素金属性、非金属性与物质的还原性、氧化性之间既有区别又有联系,)元素金属性、非金属性与物质的还原性、氧化性之间既有区别又有联系, 并不是元素的价态越高,其氧化
3、能力就越强。物质的氧化性还与物质的稳并不是元素的价态越高,其氧化能力就越强。物质的氧化性还与物质的稳 定性有关,如在氯的含氧酸中,定性有关,如在氯的含氧酸中,HClO的氧化性最强,稳定性最差。的氧化性最强,稳定性最差。 【知识精讲】 (4)氧化性、还原性强弱取决于元素的原子得失电子的难易,与得失电子数目)氧化性、还原性强弱取决于元素的原子得失电子的难易,与得失电子数目 无关,如无关,如Na原子只能失原子只能失1个电子,个电子,Al原子可失原子可失3个电子,但还原性个电子,但还原性NaAl。 (5)不能依据氧化剂或还原剂自身化合价的变化值的大小说明氧化性或还原性)不能依据氧化剂或还原剂自身化合价
4、的变化值的大小说明氧化性或还原性 的强弱。的强弱。 如如3Cu+8HNO3(稀稀)=3Cu(NO3)2+2NO+4H2O和和 Cu+4HNO3(浓浓)=Cu(NO3)2+2NO2+2H2O中氧化性:浓中氧化性:浓HNO3稀稀HNO3。 (6)根据影响因素判断氧化性、还原性强弱的方法)根据影响因素判断氧化性、还原性强弱的方法 浓度:同一种物质浓度越大,氧化性浓度:同一种物质浓度越大,氧化性(或还原性或还原性)越强。如氧化性:浓越强。如氧化性:浓 H2SO4稀稀H2SO4,浓,浓HNO3稀稀HNO3,还原性:浓,还原性:浓HCl稀稀HCl。 温度:同一种物质,温度越高其氧化性越强。如热的浓硫酸的氧
5、化性比温度:同一种物质,温度越高其氧化性越强。如热的浓硫酸的氧化性比 冷的浓硫酸的氧化性强。冷的浓硫酸的氧化性强。 酸碱性:同一种物质,所处环境酸酸碱性:同一种物质,所处环境酸(碱碱)性越强其氧化性性越强其氧化性(还原性还原性)越强。越强。 如:酸性条件:如:酸性条件:2MnO46H5SO32=2Mn25SO423H2O 中性条件:中性条件:2MnO4H2O3SO32=2MnO23SO422OH 碱性条件:碱性条件:2MnO42OHSO32=2MnO42SO42H2O 其氧化性为其氧化性为KMnO4(酸性酸性)KMnO4(中性中性)KMnO4(碱性碱性) 【知识精讲】 【特别提示特别提示】(1
6、)根据已知反应的化学方程式比较物质的氧化性、还原性时,首先应依据)根据已知反应的化学方程式比较物质的氧化性、还原性时,首先应依据 化合价判断出氧化剂、氧化产物、还原剂、还原产物,然后依据规律进化合价判断出氧化剂、氧化产物、还原剂、还原产物,然后依据规律进 行判断。行判断。(2)同一氧化剂同时与同浓度的若干种还原剂反应,往往是还原性强的先被)同一氧化剂同时与同浓度的若干种还原剂反应,往往是还原性强的先被 氧化。如:向氧化。如:向FeBr2溶液中滴入少量氯水,溶液中滴入少量氯水,Fe2先被氧化。而向先被氧化。而向FeI2溶液溶液 中滴入少量氯水,中滴入少量氯水,I先被氧化。先被氧化。 【知识精讲】
7、 2、氧化还原反应基本规律及应用、氧化还原反应基本规律及应用(1)价态律)价态律 当元素具有可变化合价时,一般处于最高价态时只具有氧化性,处于最低当元素具有可变化合价时,一般处于最高价态时只具有氧化性,处于最低 价态时只具有还原性,处于中间价态时既具有氧化性又具有还原性。如:价态时只具有还原性,处于中间价态时既具有氧化性又具有还原性。如: 浓浓H2SO4的的S只具有氧化性,只具有氧化性,H2S 中的中的S只具有还原性,单质只具有还原性,单质S既具有氧化性既具有氧化性 又具有还原性。又具有还原性。 (2)强弱律)强弱律 在氧化还原反应中,强氧化剂在氧化还原反应中,强氧化剂+强还原剂强还原剂=弱氧
8、化剂弱氧化剂(氧化产物氧化产物)+弱还原剂弱还原剂(还还 原产物原产物),即氧化剂的氧化性比氧化产物强,还原剂的还原性比还原产物强。,即氧化剂的氧化性比氧化产物强,还原剂的还原性比还原产物强。 如由反应如由反应2FeCl3+2KI=2FeCl2+2KCl+I2可知,可知,FeCl3的氧化性比的氧化性比I2强,强,KI的还原性的还原性 比比FeCl2强。一般来说,含有同种元素不同价态的物质,价态越高氧化性越强。一般来说,含有同种元素不同价态的物质,价态越高氧化性越 强强(氯的含氧酸除外氯的含氧酸除外),价态越低还原性越强。如氧化性:浓,价态越低还原性越强。如氧化性:浓H2S04 SO2 (H2S
9、O3) S;还原性:;还原性:H2SSSO2。在金属活动性顺序表中,从左到右单质在金属活动性顺序表中,从左到右单质 的还原性逐渐减弱,阳离子的还原性逐渐减弱,阳离子(铁指铁指Fe2+)的氧化性逐渐增强。的氧化性逐渐增强。 【知识精讲】 (3)优先律)优先律 在浓度相差不大的溶液中:在浓度相差不大的溶液中: 同时含有几种还原剂时同时含有几种还原剂时 加入氧化剂加入氧化剂将按照还原性由强到弱的顺将按照还原性由强到弱的顺 序依次反应。如向序依次反应。如向FeBr2溶液中通入少量溶液中通入少量Cl2时,因为还原性时,因为还原性Fe2Br, 所以所以Fe2先与先与Cl2反应。反应。 同时含有几种氧化剂时
10、同时含有几种氧化剂时 加入还原剂加入还原剂将按照氧化性由强到弱的顺序将按照氧化性由强到弱的顺序 依次反应。如在含有依次反应。如在含有Fe3、Cu2的溶液中加入铁粉,因为氧化性的溶液中加入铁粉,因为氧化性Fe3 Cu2,所以铁粉先与,所以铁粉先与Fe3反应,然后再与反应,然后再与Cu2反应。反应。 (4)价态归中规律)价态归中规律 含不同价态同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化含不同价态同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化 一定遵循一定遵循“高价十低价高价十低价中间价中间价”而不会出现交错现象。而不会出现交错现象。 同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时可总结为:
11、同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时可总结为: 价态相邻能共存,价态相间能归中,价态相邻能共存,价态相间能归中, 归中价态不交叉,价升价降只靠拢。归中价态不交叉,价升价降只靠拢。 【知识精讲】 (5)歧化反应规律)歧化反应规律 发生在同一物质分子内、同一价态的同一元素之间的氧化还原反应,叫做发生在同一物质分子内、同一价态的同一元素之间的氧化还原反应,叫做 歧化反应。其反应规律是:所得产物中,该元素一部分价态升高,一部分歧化反应。其反应规律是:所得产物中,该元素一部分价态升高,一部分 价态降低,即价态降低,即“中间价中间价高价十低价高价十低价”。具有多种价态的元素。具有多种价态的元素(如氯、硫
12、、如氯、硫、 氮和磷元素等氮和磷元素等)均可发生歧化反应。均可发生歧化反应。 【方法精讲】 1、氧化性、还原性强弱的判断方法氧化性、还原性强弱的判断方法(1)根据金属活动性顺序来判断)根据金属活动性顺序来判断: 一般来说,越活泼的金属,失电子氧化成金属阳离子越容易,其阳离子得电一般来说,越活泼的金属,失电子氧化成金属阳离子越容易,其阳离子得电 子还原成金属单质越难,氧化性越弱;反之,越不活泼的金属,失电子氧化子还原成金属单质越难,氧化性越弱;反之,越不活泼的金属,失电子氧化 成金属阳离子越难,其阳离子得电子还原成金属单质越容易,氧化性越强。成金属阳离子越难,其阳离子得电子还原成金属单质越容易,
13、氧化性越强。 【方法精讲】 (2)根据非金属活动性顺序来判断)根据非金属活动性顺序来判断: 一般来说,越活泼的非金属,得到电子还原成非金属阴离子越容易,其一般来说,越活泼的非金属,得到电子还原成非金属阴离子越容易,其 阴离子失电子氧化成单质越难,还原性越弱。阴离子失电子氧化成单质越难,还原性越弱。【方法精讲】 (3 3)根据氧化还原反应发生的规律来判断)根据氧化还原反应发生的规律来判断: : 氧化还原反应可用如下式子表示:氧化还原反应可用如下式子表示: 规律:氧化性:氧化剂的氧化性规律:氧化性:氧化剂的氧化性氧化产物的氧化性氧化产物的氧化性 还原性:还原剂的还原性还原性:还原剂的还原性还原产物
14、的还原性还原产物的还原性 【方法精讲】 (4)根据氧化还原反应发生的条件来判断)根据氧化还原反应发生的条件来判断: 如:如:MnO2+4HCl(浓浓) MnCl2+C12+2H2O 2KMnO4+16HCl(浓浓)=2MnCl2+5C12+8H2O 后者比前者容易后者比前者容易(不需要加热不需要加热),可判断氧化性,可判断氧化性 KMnO4MnO2 (5)根据反应速率的大小来判断)根据反应速率的大小来判断: 如:如:2Na2SO3+O2=2Na2SO4(快),(快), 2H2SO3+O2=2H2SO4(慢),(慢), 2SO2+O2 2SO3, 其还原性:其还原性: Na2SO4H2SO3SO
15、2 【方法精讲】 (6)根据被氧化或被还原的程度来判断)根据被氧化或被还原的程度来判断: 如:如:Cu+Cl2 CuCl2,2Cu+S Cu2S, 即氧化性:即氧化性:Cl2S。 (7)根据原电池的正负极来判断:)根据原电池的正负极来判断: 在原电池中在原电池中,作负极的金属的还原性一般比作正极金属的还原性强。作负极的金属的还原性一般比作正极金属的还原性强。 (8)根据电解池中溶液里阴、阳离子在两极放电顺序来判断。)根据电解池中溶液里阴、阳离子在两极放电顺序来判断。 如:如:Cl-失去电子的能力强于失去电子的能力强于OH-,还原性:,还原性:Cl-OH-。 (9)根据元素在周期表中位置判断:)
16、根据元素在周期表中位置判断: 对同一周期金属而言,从左到右其金属活泼性依次减弱。如对同一周期金属而言,从左到右其金属活泼性依次减弱。如Na、Mg、Al 金属性依次减弱,其还原性也依次减弱。金属性依次减弱,其还原性也依次减弱。 对同主族的金属而言,从上到下其金属活泼性依次增强。如对同主族的金属而言,从上到下其金属活泼性依次增强。如Li、Na、K、 Rb、Cs金属活泼性依次增强,其还原性也依次增强。金属活泼性依次增强,其还原性也依次增强。 对同主族的非金属而言,从上到下其非金属活泼性依次减弱。如对同主族的非金属而言,从上到下其非金属活泼性依次减弱。如F、Cl、 Br、I非金属活泼性依次减弱,其氧化
17、性也依次减弱。非金属活泼性依次减弱,其氧化性也依次减弱。 【方法精讲】 (10)根据(氧化剂、还原剂)元素的价态进行判断:)根据(氧化剂、还原剂)元素的价态进行判断: 元素处于最高价只有氧化性,最低价只有还原性,处于中间价态既有氧元素处于最高价只有氧化性,最低价只有还原性,处于中间价态既有氧 化又有还原性。化又有还原性。 一般来说,同种元素价越高,氧化性越强;价越低还原性越强。如氧化一般来说,同种元素价越高,氧化性越强;价越低还原性越强。如氧化 性:性:Fe3+Fe2+Fe,S(+6价价)S(+4价价)等,还原性:等,还原性:H2SSSO2,但是,氧,但是,氧 化性:化性:HClO4 HClO
18、3 HClO2F2、ClCl2、 OO2等等 【方法精讲】 2 2、氧化还原反应规律的应用、氧化还原反应规律的应用(1) 反应先后规律的应用反应先后规律的应用 同一氧化剂与含多种还原剂同一氧化剂与含多种还原剂(物质的量浓度相同物质的量浓度相同)的溶液反应时,首先被的溶液反应时,首先被 氧化的是氧化的是还原性还原性最强的物质;最强的物质; 同一还原剂与含多种氧化剂同一还原剂与含多种氧化剂(物质的量浓度相同物质的量浓度相同)的溶液反应时,首先被的溶液反应时,首先被 还原的是还原的是氧化性氧化性最强的物质。最强的物质。(2) 价态归中规律思维模型价态归中规律思维模型 含不同价态同种元素的物质间发生氧
19、化还原反应时,该元素价态的变化含不同价态同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化 一一 定遵循定遵循“高价低价高价低价中间中间价价”,而不会出现交叉现象。例如,不同,而不会出现交叉现象。例如,不同价价 态硫之间可以发生的氧化还原反应是态硫之间可以发生的氧化还原反应是 【方法精讲】 如反应如反应KClO36HCl=KCl3Cl23H2O中,转移的电子数为中,转移的电子数为5,而非,而非6。 (3)歧化反应规律思维模型)歧化反应规律思维模型 “中间价中间价高高价价低低价价”。 具有多种价态的元素具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应,均可发生
20、歧化反应, 如:如:Cl22NaOH=NaClNaClOH2O。 【典例精讲】 【例例1 1】已知已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成在酸性溶液中易被还原成Co2+,Co2O3、Cl2、FeCl3 、I2的氧的氧 化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是 ( ) A、2 Fe3+ +2 I = 2 Fe2+I2 B、Cl2+FeI2= FeCl2I2 C、Co2O36 HCl=2 CoCl2Cl23 H2O D、3 Cl2+6 FeI2=2 FeCl34 FeI3 【答案答案】D【解析解析】根据氧化还原反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物分析。根
21、据氧化还原反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物分析。A、氧、氧化剂是铁离子,氧化产物是碘,性质强弱符合题意,能发生,不选化剂是铁离子,氧化产物是碘,性质强弱符合题意,能发生,不选A;B、氧化剂为氯气,氧化产物为铁离子,符合题意,能发生,不选氧化剂为氯气,氧化产物为铁离子,符合题意,能发生,不选B;C、氧化、氧化剂是三氧化二钴,氧化产物为氯气,符合题意,能发生,不选剂是三氧化二钴,氧化产物为氯气,符合题意,能发生,不选C;D、氧化、氧化剂是氯气,氧化产物为铁离子,但是铁离子能氧化碘离子,错误,选剂是氯气,氧化产物为铁离子,但是铁离子能氧化碘离子,错误,选D。 【例例2】某溶液中含有的溶质是某溶液中含
22、有的溶质是FeBr2、FeI2,若先向该溶液中通入一定量的,若先向该溶液中通入一定量的氯气,再向反应后的溶液中滴加氯气,再向反应后的溶液中滴加KSCN溶液,溶液变为红色,则下列叙述溶液,溶液变为红色,则下列叙述正确的是正确的是 ( ) 原溶液中的原溶液中的Br一定被氧化;通入氯气之后原溶液中的一定被氧化;通入氯气之后原溶液中的Fe2+一定有部一定有部分或全部被氧化;不能确定通入氯气后的溶液中是否存在分或全部被氧化;不能确定通入氯气后的溶液中是否存在Fe2+;若取;若取少量所得溶液,再加入少量所得溶液,再加入CCl4溶液,静置、分液,向上层溶液中加入足量溶液,静置、分液,向上层溶液中加入足量的的
23、AgNO3溶液,只产生白色沉淀,说明原溶液中的溶液,只产生白色沉淀,说明原溶液中的I-、Fe2+、Br-均被完全均被完全氧化氧化 A B C D 【典例精讲】 【答案答案】B【解析解析】在在FeBr2和和FeI2混合液中存在三种还原性不同的离子:还原性强弱顺混合液中存在三种还原性不同的离子:还原性强弱顺序是序是I-Fe2+Br-,向混合液中通入的氯气首先与还原性最强的离子,向混合液中通入的氯气首先与还原性最强的离子I-反应,反应,当当I完全反应后,氯气才与完全反应后,氯气才与Fe2+反应,反应,Fe2+被完全氧化后才与被完全氧化后才与Br-反应。通反应。通入一定量氯气后再滴加入一定量氯气后再滴
24、加KSCN,溶液呈红色,说明有,溶液呈红色,说明有Fe3+生成,生成,I-已经反应已经反应完全,完全,Fe2+被氧化,但不一定被全部氧化,因为没有实验现象说明被氧化,但不一定被全部氧化,因为没有实验现象说明Fe2+被被完全氧化,同理,也没有实验现象说明完全氧化,同理,也没有实验现象说明Br被氧化或被完全氧化,错误,被氧化或被完全氧化,错误,正确,答案选正确,答案选B。 【典例精讲】 1在常温下发生下列反应:在常温下发生下列反应: 16H10Z2 =2X25Z28H2O 2A2B2=2A32B 2BZ2=B22Z根据上述反应,判断下列结论错误的是根据上述反应,判断下列结论错误的是 ( ) A溶液中可发生:溶液中可发生:Z22A2=2A32Z BZ2在反应中为还原剂在反应中为还原剂 C氧化性强弱的顺序为:氧化性强弱的顺序为: Z2B2A3 DX2是是 的还原产物的还原产物【考题精练】 【答案答案】B【解析解析】A. Z2的氧化性强于的氧化性强于B2,B2强于强于A3,溶液中可发生:,溶液中可发生:Z2+2A2+=2A3+2Z-,正确;正确;B、Z2在在反应
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