大学有机化学复习提纲

1、有机化学统考时间：有机化学统考时间： 2012年年1月月3号（星期二）号（星期二） 9：00-11:00考试地点：考试地点：340104一一 命名题（每小题命名题（每小题1分，共分，共10分）分）烷烃、环烷烃系统命名法Z、E或或R 、 S 命名法多官能团化合物命名P197中文名称写结构式二单项选择题（每小题单项选择题（每小题1 分，共分，共21分）分）概念性题和活性次序比较概念性题和活性次序比较 三、三、 完成反应式完成反应式 （每空（每空1分，共分，共25分）分） 每章节各类重要的反应四、改错题四、改错题 （每小题（每小题1.5分，共分，共12分）分） 五、用化学方法区别下列各化合物。五、用

2、化学方法区别下列各化合物。(每小题每小题3分分,共共6分分) 六六、推导结构题（每小题推导结构题（每小题3分，共分，共6分）分）七、合成题。七、合成题。 （从下列（从下列5小题中任选小题中任选4题，每题，每小题小题5分，共分，共20分）分）第二章：第二章：烷烃、环烷烃的系统命名烷烃、环烷烃的系统命名烷烃、环烷烃的卤化反应烷烃、环烷烃的卤化反应：自由基取代反应，自由基取代反应，光、热、催化剂条件；光、热、催化剂条件；反应活性：反应活性：30H 20H 10H C+、C-、C.稳定性：稳定性：烯丙基型、苄基型烯丙基型、苄基型 30 C 20 C 10 C 第三章第三章Z、E系统命名系统命名炔烃加氢

3、炔烃加氢：Lindlar催化剂、催化剂、P-2催化剂（顺式烯烃）催化剂（顺式烯烃） Na，液，液NH3 （反式烯烃）（反式烯烃）三键与双键共存时，优先还原三键三键与双键共存时，优先还原三键烯烃、炔烃稳定性烯烃、炔烃稳定性：P80亲电加成亲电加成： 与卤素加成（用途，与卤素加成（用途，Br2/CCl4 鉴别三键与双键的存在）鉴别三键与双键的存在） 与与HX加成（马氏规则）加成（马氏规则）反马氏规则：过氧化物效应，与反马氏规则：过氧化物效应，与HBr加成）加成）过氧化物：过氧化物：R-O-O-H，R-O-O-R，RCO3H 与与HO-Cl+加成加成（马氏规则，马氏规则，Cl加到含加到含H多的双键碳

4、）多的双键碳）CH2CH2CH3+ Cl2 + H2OCH2CH2CH3ClOH烯烃稳定性的次序：烯烃稳定性的次序：P80R2C=CR2R2C=CHRR2C=CH2RCH=CHRRCH=CH2CH2=CH2炔烃稳定性的次序：炔烃稳定性的次序： RCCRRCCHCHCH与水加成与水加成CC+HHHHH2OH2SO4(cat.)CH3CH2OH250 C催化剂：稀催化剂：稀H2SO4, H3PO4，马氏规则马氏规则 炔烃的水合反应需在硫酸汞的硫酸溶液催化下进行：炔烃的水合反应需在硫酸汞的硫酸溶液催化下进行：（马氏规则，（马氏规则， 炔烃加成后发生重排；烯醇式变成酮式）炔烃加成后发生重排；烯醇式变成

5、酮式）CH3(CH2)3CCH + H2OH2SO4HgSO4CH3(CH2)3CCHOHH1己炔己炔烯醇烯醇CH3(CH2)3CCH3O2己酮己酮硼氢化硼氢化-氧化反应（氧化反应（B+H3-） 烷基硼在碱性溶液中与过氧化氢发生氧化烷基硼在碱性溶液中与过氧化氢发生氧化-水水解反应，生成反马氏醇解反应，生成反马氏醇CH3(CH2)5CCHB2H6CHOH 二甘醇二甲醚H2O2OH_H2O/CH3(CH2)5CH烯醇式重排CH3(CH2)5CH2CHO末端炔烃得醛其他炔烃得酮或二烷基硼烯烃：反马氏醇烯烃：反马氏醇炔烃：醛或酮炔烃：醛或酮氧化反应氧化反应(1) 环氧化反应环氧化反应CC+ RCOOO

6、HCC+ORCOOH过氧酸过氧酸环氧化物环氧化物(epoxide)=CH2CO2 + H2OCHRRCOOHR1R2CR1COR2（2）KMnO4氧化反应氧化反应C2H5CH=CH2+ CF3CO3HNa2CO3CH2Cl2C2H5CH-CH2OCCH3CH3CHCH31) O32) H2O, ZnCCH3CH3O + OCCH3H2甲基甲基2丁烯丁烯丙酮丙酮乙醛乙醛CCHR O3RCOH+ CO2O H2O炔烃同臭氧反应，生成羧酸或炔烃同臭氧反应，生成羧酸或HCHO:(1) 卤化反应卤化反应CH3CHCH2Cl2500510 CClCH2CHCH2+ HCl(75%80%)烯烃与卤素在高温下

7、发生烯烃与卤素在高温下发生 卤代反应卤代反应（自由基取代反应）（自由基取代反应）氢原子的反应氢原子的反应+OON BrCCl4Br+OON H(82%87%)NBS金属炔化物的应用金属炔化物的应用 炔炔(基基)钠是有用的中间体钠是有用的中间体, 可作为亲核试剂。可作为亲核试剂。CC NaNaR ClCCNaRR ClCCRRR X:伯卤代烷，伯卤代烷， 炔烃的鉴定炔烃的鉴定 CH3CH2CCH + Ag(NH3)2NO3CH3CH2CCAg+ NH4NO3 + NH3试剂试剂: AgNO3 的氨溶液或的氨溶液或CuCl的氨溶液的氨溶液。 用于用于CCH型炔烃的鉴定型炔烃的鉴定 CH2HCHCC

8、H2HCHCCCOOO苯苯CHCHCCOOO+100 C+CHO甲甲苯苯CHO第四章第四章共轭效应的效果不会因共轭距离扩展而减弱。共轭效应的效果不会因共轭距离扩展而减弱。 双烯合成：双烯合成：共轭二烯与含共轭二烯与含C=C、 化合物进行化合物进行1,4加成加成生成环状化合物的反应（生成环状化合物的反应（DielsAlder 反应反应）CC反应特点：反应特点：（1）可逆反应）可逆反应（2）含）含吸电子基亲双烯体吸电子基亲双烯体有利于反应进行有利于反应进行H2CCHCOHH2CCHCOOCH2CH3H2CCHCNHCCCOOCH3亲双烯体亲双烯体：（3） 双烯体为双烯体为s顺式构象顺式构象：而不是

9、而不是（4）含供含供电子基亲双烯体电子基亲双烯体有利于有利于反应进行反应进行立体选择性：顺式加成立体选择性：顺式加成O+HHCOCH3OCOCH3OCOCH3OCOCH3HH第五章：芳环上的亲电取代反应第五章：芳环上的亲电取代反应 试剂中的亲电部分从芳环上取代一个试剂中的亲电部分从芳环上取代一个H原子原子 芳环上亲电取代反应的类型芳环上亲电取代反应的类型HNO2硝化硝化SO3H磺化磺化R烷基化烷基化酰基化酰基化COR卤化卤化XH+ Br2FeBr+ HBr(75%)催化剂通常使用的催化剂通常使用的Lewis 酸：酸：FeCl3, FeBr3 和和 AlCl3 2Fe + 3X22FeX3(a)

10、 卤化卤化反应活性：反应活性：F2 Cl2 Br2 I2CH3CH3SO3HCH3SO3HClCH3ClH2SO4Cl2Fe150H2O，HCl(b) 磺化磺化17(c) FriedelCrafts 烷基化反应烷基化反应 + CH3CH2Br无水AlCl3 85CH2CH3+ HBrRX，烯烃，醇FeCl3，ZnCl2，BF3，H2SO4，AlCl3活性最大环上连有强吸电子基时，不发生烷基化反应 NO2，SO3H，COR，CN生成的烷基苯比苯更易烷基化，因此烷基化反应中常伴有多烷基苯生成 发生重排：发生重排：H+ (CH3)2CHCH2ClAlCl30 CC(CH3)3+ HCl(66%)CC

11、H3CH3CH2HCl AlCl3CCH3CH3CH3+ Cl AlCl3制备直链烷烃制备直链烷烃:+ CH3CH2CH2CClOAlCl3CCH2CH2CH3O+ HCl 芳环上酰基化反应的应用芳环上酰基化反应的应用1苯基苯基1丁酮丁酮 (86%)Clemmensen 还原还原:醛、酮在锌汞齐和浓盐酸作用下，经回流，羰基被还原为亚甲基：醛、酮在锌汞齐和浓盐酸作用下，经回流，羰基被还原为亚甲基：CCH2CH2CH3OHClZn(Hg), CH2CH2CH2CH3丁苯丁苯(73%)+CH3CHCHCH3H2SO4CHCH3CH2CH3+OOOAlCl3Zn-Hg/HClC(O)CH2CH2COO

12、HCH2CH2CH2COOH(f) 氯甲基化氯甲基化无水无水ZnCl2 芳烃芳烃 甲醛甲醛 HCl 环上的氢被环上的氢被CH2Cl取代取代环上的氢被环上的氢被CH2Cl取代取代3+ (HCHO)3 + 3 HCl无无水水ZnCl2CH2Cl+ 3 H2O35.4.2 芳烃侧链烃基上的反应芳烃侧链烃基上的反应(1) 卤化反应：卤化反应：H 原子的卤代（原子的卤代（自由基反应自由基反应 ）CH2CH3+NOOBrPhCOOCPhOOCCl4, 80 CCHCH3Br+NOOH 乙苯乙苯 N溴代丁二酰亚胺溴代丁二酰亚胺 (NBS)1苯基苯基1溴乙烷溴乙烷(87%)烯烃的烯烃的卤化：卤化：CH3CHC

13、H2NBSh,CCl4CH2CHCH2Br CH3+ Cl2hCH2Cl+ HCl(100% )叔丁苯叔丁苯 CCH3CH3CH3无无H，在强烈氧化条件下，在强烈氧化条件下，侧链不被氧化，而苯环被氧化侧链不被氧化，而苯环被氧化。 CH2CH3HC(CH3)2COOHCOOHKMnO4/H+COOHHHCOOH顺-1,2-环丙二酸 (1) 第一类定位基第一类定位基邻、对位定位基邻、对位定位基5.5.1 两类定位基两类定位基富电子的取代基和卤素，除卤素等外，均使苯环活化。富电子的取代基和卤素，除卤素等外，均使苯环活化。例如：例如：O-, N(CH3)2, NH2, OH, OCH3, NHCOCH

14、3, OCOCH3, R, F, Cl, Br, I , Ph 例如：例如： CF3, N(CH3)3+, NO2, CN, SO3H, CHO, COCH3, COOH, COOCH3, CONH2, NH3+。 (2) 第二类定位基第二类定位基间位定位基（间位定位基（使苯环致钝。使苯环致钝。 ）多取代苯的命名以及写出构造式多取代苯的命名以及写出构造式 按按P197表表5-7选排前官能团作母体基；选排前官能团作母体基； 环上编位从母体基所连的碳定位环上编位从母体基所连的碳定位“1”编起编起： NHCOCH3CH3123456对甲基对甲基乙酰苯胺乙酰苯胺 (写出结构式写出结构式) CHOOCH

15、3OH 4-羟基羟基-3-甲氧基甲氧基苯甲醛苯甲醛OOO邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐NH22-萘 2、多官能团化合物的命名。多官能团化合物的命名。 按按P197表表5-7选排前官能团作母体基；选排前官能团作母体基； 编位从靠近母体基那端开始编起。编位从靠近母体基那端开始编起。 CH3CHCH=CH2OH3-丁烯丁烯-2-醇醇 3、哪些化合物不能进行哪些化合物不能进行Friedel-Crafts反应反应? 苯环上有强拉电子基团苯环上有强拉电子基团(如如P170倒数倒数109行的基团行的基团) 而苯环上其它基团又不是强给电子基团的而苯环上其它基团又不是强给电子基团的 化合物，就不能发生化合物，就不能发

16、生Friedel-Crafts反应。反应。OCH3CH3OCH3CHOCONHCH3NHCOCH3CONHCH3OHNO2COCH33-硝基-4-羟基苯乙酮4、芳烃与卤代烃进行烷基化反应特点之一。、芳烃与卤代烃进行烷基化反应特点之一。 烷基化试剂含三碳以上时，产物侧链一定烷基化试剂含三碳以上时，产物侧链一定 异构化。异构化。5、芳烃的烷基化及其侧链异构化反应。、芳烃的烷基化及其侧链异构化反应。 (在完成题出现在完成题出现) NHCOCH3NHCOCH3CH3CH2CH2XAlX3CH(CH3)2/1、旋光物结构的、旋光物结构的R/S构型命名构型命名 按手性碳上直接相连原子序数由大到按手性碳上直

17、接相连原子序数由大到 小在空间按顺时针排列的为小在空间按顺时针排列的为R型型 , 反时针反时针 排序的为排序的为S型型 ; 重键基团看成以单键与相重键基团看成以单键与相 同原子相连。同原子相连。 第六章第六章 立体化学立体化学S-2-甲基甲基-3-溴丁烷溴丁烷 HBrCH3CH(CH3)2C=O COHOH2、 含一个手性碳的化合物一定是有旋光性的；含一个手性碳的化合物一定是有旋光性的； 含两个以上手性碳的化合物，含两个以上手性碳的化合物，只要没有只要没有 对称因素对称因素，一定有旋光性；，一定有旋光性； 内消旋体内消旋体(有对称因素有对称因素)、外消旋体都没、外消旋体都没 有旋光性有旋光性,

18、旋光度为旋光度为00。3、左旋体与右旋体有哪些异同点？、左旋体与右旋体有哪些异同点？ 第七章第七章 卤代烃卤代烃 1、有哪些试剂或反应可以用于伯、仲、叔卤有哪些试剂或反应可以用于伯、仲、叔卤 代烃之间的鉴别？代烃之间的鉴别？(自己查找！自己查找！)2、卤代烃碱性条件下的亲核取代与消除反应卤代烃碱性条件下的亲核取代与消除反应 的相伴性。（混合题，参看的相伴性。（混合题，参看P243244，P264，P270）3、哪些卤代烃不能用于与哪些卤代烃不能用于与Mg反应制备反应制备Grignard试剂？试剂？ 凡是有两个正电中心的卤代烃、结构中有活性氢、凡是有两个正电中心的卤代烃、结构中有活性氢、羰基基团

19、的卤代烃都不能与羰基基团的卤代烃都不能与Mg反应生成反应生成Grignard 试剂。试剂。如如 BrCH2CH2Br,含含-OH和和-COOH的的卤代烃卤代烃活泼氢H5C2OOCH2CH2XHOCH2XO2NCH2CH2X4、卤代烃、卤代烃SN1反应历程有哪些特征反应历程有哪些特征? (P253255) 反应分步进行；反应生成碳正离子；在反应分步进行；反应生成碳正离子；在 强极性溶剂中有利于反应加快；反应有外强极性溶剂中有利于反应加快；反应有外 消旋体生成；有重排条件的卤代烃有重排消旋体生成；有重排条件的卤代烃有重排 产物生成。产物生成。5、卤代烃有哪些制备方法？、卤代烃有哪些制备方法？ RC

20、H2OH NaBr RCH2BrH2SO4RCH2OH HCl RCH2Cl ZnCl2(无水)/ RCH2Cl NaI RCH2I丙酮RCCH2OH RCCH2Cl PCl3 或SOCl2 /CH3CH3CH3CH3 6、叔卤代烃和叔卤代烃和-碳上多支链卤代烃在醇溶碳上多支链卤代烃在醇溶 液和强碱中加热，都是消除反应。液和强碱中加热，都是消除反应。 7、不同活性卤原子被取代的反应。、不同活性卤原子被取代的反应。 烯丙基型的卤原子最容易被取代，连接在烯丙基型的卤原子最容易被取代，连接在 不饱和碳上的卤原子很难被取代。不饱和碳上的卤原子很难被取代。RCCH2Cl RC = CHCH3 NaOC2

21、H5/EtOH/ 或 NaCN /EtOH/CH3CH3CH3(CH3)2CCH2CH3ClNaCN / EtOH(CH3)2C=CHCH3BrBrH2O/Na2CO3BrOH8、卤代烃不同活性氢原子消去的取向反应。卤代烃不同活性氢原子消去的取向反应。 生成哪种主产物，应从主产物的稳定性以生成哪种主产物，应从主产物的稳定性以 及消去的氢的活性上来确定。及消去的氢的活性上来确定。CH2CHCH2CH3ClCH=CHCH2CH3NaOH / EtOHCH2CH=CHCH3X卤代烃进行亲核取代反应的同时伴随着消除反应。卤代烃进行亲核取代反应的同时伴随着消除反应。 P242 卤代烷与卤代烷与AgNO3

22、的的EtOH反应活性次序：反应活性次序：3020 10第九章第九章 醇和酚醇和酚 1、取代酚的酸性比较。、取代酚的酸性比较。 酚羟基的酚羟基的邻、对邻、对位上有位上有强吸电子基强吸电子基时，时， 酸性增强酸性增强，吸电子基越多，吸电子性能越强，酸性就越强；吸电子基越多，吸电子性能越强，酸性就越强； 酚羟基的酚羟基的邻、对邻、对位上有位上有给电子基给电子基时，时，酸性减弱酸性减弱。OHOHOHOHOCH3CH2ClCNCN 2、醇的氧化。、醇的氧化。 OHK2Cr2O7稀 H2SO4O二元醇的氧化：二元醇的氧化：-二醇能被高碘酸的水溶液氧化二醇能被高碘酸的水溶液氧化 P341 CH3CH2CH2

23、CH2OH CH3CH=CHCH3H2SO4 4、醇羟基被卤代的反应。、醇羟基被卤代的反应。P344，Lucas试剂试剂 一元醇的脱氢一元醇的脱氢第十一章第十一章 醛和酮醛和酮 1、醛酮的命名。、醛酮的命名。参见参见P197 OCH2CH34-乙基环己酮CH3-C-CH2CHCH3OCH34-甲基-2-戊酮2、鉴别醛、酮羰基有哪些试剂或反应？、鉴别醛、酮羰基有哪些试剂或反应？ 有有: 亚硫酸氢钠及其与醛酮反应；亚硫酸氢钠及其与醛酮反应；(P388389) 氨衍生物及其与醛酮反应；氨衍生物及其与醛酮反应；(P395396) 羰基活性影响羰基活性影响：旁边连有吸电子基团增加羰基活性：旁边连有吸电子

24、基团增加羰基活性3、苯环上取代芳醛亲核加成活性比较。、苯环上取代芳醛亲核加成活性比较。 醛基邻、对位上有吸电子基团时，醛基醛基邻、对位上有吸电子基团时，醛基 碳上正电荷增加，亲核加成活性就增大。碳上正电荷增加，亲核加成活性就增大。亲核加成反应活性亲核加成反应活性 : C=O旁边连有吸电子基，则反应活性增大旁边连有吸电子基，则反应活性增大CHOCHOCHOCHOOCH3CNBrCN4、醛酮的、醛酮的Clemmensen还原反应与应用。还原反应与应用。 (与前面第五章与前面第五章10同题同题)5、醛酮与、醛酮与Wittig试剂的反应及其应用。试剂的反应及其应用。(P394396)CH3CH2CCH

25、3O(C6H5)3P=CHCH3CH3CH2CH3C=CHCH36、醛酮与醇的反应醛酮与醇的反应及其作为保护醛酮羰基的及其作为保护醛酮羰基的 应用。应用。(P389391)CH2CHOCH3OH HCl(无水)2OCH3OCH3CH2CHO饱和 NaHSO3OHSO3Na7、醛酮与饱和亚硫酸氢钠的反应。、醛酮与饱和亚硫酸氢钠的反应。 CHOCH2OHNaBH4 / C2H5OHCH=CHCHO LiAlH4/乙醚 H2O / H+CH=CHCH2OH 8、醛酮羰基的化学还原。、醛酮羰基的化学还原。(不同试剂还原，两题不同试剂还原，两题) 9、醛的催化加氢还原。、醛的催化加氢还原。 HOOCCH

26、OCH2OHHOOCH2 / Pt10、醛酮与、醛酮与Grignard试剂的反应及其在合成试剂的反应及其在合成 醇上的应用。醇上的应用。 (P393以及课件第七章卤代烃与以及课件第七章卤代烃与Mg反应部分反应部分)RCH2MgClCH3C=O(R) HRCH2C CH3H (R)OH 纯醚 H2O12、醛与胺衍生物的反应。、醛与胺衍生物的反应。 CH3CH2CH=CCHONH2OHCH3CH=CCHNHOHOHHCH3CH3弱酸 CH3CH=CCH=NHOHCH3H2O与醇加成与醇加成 缩醛或缩酮的生成可用于保护羰基：缩醛或缩酮缩醛或缩酮的生成可用于保护羰基：缩醛或缩酮在稀酸中易水解：在稀酸中

27、易水解：O +HOCH2CH2HOTsOHOOCH2CH2+ H2OO+ 2 C2H5OHHClOC2H5OC2H5碘仿反应碘仿反应 P400 I2 + NaOH或次碘酸钠或次碘酸钠鉴别上述化合物【注：鉴别上述化合物【注：CHI3是有特殊气味的黄色晶体是有特殊气味的黄色晶体】 鉴别乙醛、甲基酮鉴别乙醛、甲基酮 制备比原料少一个碳的羧酸制备比原料少一个碳的羧酸CH3COCH3CHOH有一个氢才能生成CO先被氧化成醛、酮氧化反应氧化反应 Tollens 试剂试剂和和Fehling 试剂试剂均为弱氧化剂，均为弱氧化剂，仅氧化醛仅氧化醛(Fehling试剂不氧化芳醛试剂不氧化芳醛)，不氧，不氧化酮，用

28、于鉴别醛酮化酮，用于鉴别醛酮反应特点：反应特点： NaBH4 可还原醛、酮可还原醛、酮 , 。C CCCNaBH4和和 LiAlH4不能还原不能还原 C CCC，LiAlH4能还原醛、酮、羧酸、酯、酰胺和腈。能还原醛、酮、羧酸、酯、酰胺和腈。还原反应还原反应(a) 催化加氢催化加氢 RCOOHCCCCNO2CN 都被还原、(b) 用金属氢化物还原用金属氢化物还原 C=O CH2Cannizzaro反应反应(歧化反应歧化反应) 两醛之一为甲醛时，因两醛之一为甲醛时，因甲醛还原性强，则甲醛氧化成甲醛还原性强，则甲醛氧化成酸，另一醛还原成醇酸，另一醛还原成醇3HCHO + CH3CHOCa(OH)2

29、加热HOCH2CCH2OHCH2OHCHOCa(OH)2HCHOHOCH2CCH2OHCH2OHCH2OH交叉羟醛缩合交叉歧化反应季戊四醇第十二章第十二章 羧酸羧酸 1、羧酸、羧酸-氢被卤代的反应及其应用。氢被卤代的反应及其应用。 2、酰胺的生成。、酰胺的生成。(P437末末438第一行第一行) RCOOH RCOONH4 RCONH2(Ar)(Ar)(Ar)NH3180H2ORCH2CH2COOHRCH2CHCOOHClCl2PRCH2CHCOOHOH H2O/ NaOH/ H3O+RCH2CH2COOHRCH2CH2COClPCl3注意区别于下一反应：注意区别于下一反应： 第十三章第十三章

30、 羧酸衍生物羧酸衍生物 1、羧酸衍生物的醇解、水解反应活性比较。羧酸衍生物的醇解、水解反应活性比较。 酰氯酰氯酸酐酸酐酯酯酰胺酰胺2、Hofmann降解反应及其应用。降解反应及其应用。（P458） CH2CONH2CH2NH2NaOBr 或NaOH/Br2 3、羧酸还原。、羧酸还原。 羧酸难于催化加氢还原。羧酸难于催化加氢还原。HOOCCHOCH2OHHOOCH2 / Pt第十五章第十五章 有机含氮化合物有机含氮化合物 1、胺的碱性比较、胺的碱性比较 胺的结构中氮原子周围电子密度越高，胺的结构中氮原子周围电子密度越高， 胺的碱性就越强。胺的碱性就越强。在水中，胺的碱性由强到弱是：在水中，胺的碱

31、性由强到弱是： 脂肪仲胺脂肪仲胺脂肪伯胺脂肪伯胺脂肪叔胺脂肪叔胺氨氨 环上有给电基芳胺环上有给电基芳胺苯胺苯胺环上有吸电环上有吸电 基芳胺。基芳胺。如：如： 二甲胺二甲胺甲胺甲胺三甲胺三甲胺苯胺苯胺苯胺的碱性比甲胺的碱性弱，苯胺的碱性比甲胺的碱性弱，P-共轭效应共轭效应 2、有哪些试剂或反应可以用于伯、仲、叔胺、有哪些试剂或反应可以用于伯、仲、叔胺 之间的鉴别？之间的鉴别？(请看请看P500, 503, 504末末505上上, 502页下页下) 只有只有苯磺酰氯或对甲基苯磺酰氯的氢氧苯磺酰氯或对甲基苯磺酰氯的氢氧 化钠溶液化钠溶液才可以用于脂肪族和芳香族伯、才可以用于脂肪族和芳香族伯、 仲、叔

32、胺之间的鉴别仲、叔胺之间的鉴别( 磺酰化反应磺酰化反应)。 反应式反应式: 磺酰化磺酰化( (Hinsberg) 反应反应: R NH2 NHR NSO2ClNaOHSO2 N R RNH2SO2NaSO3HSO3HRRRRRRH+H+N R R NH(溶于溶于NaOHNaOH) (不溶于不溶于NaOHNaOH) ( (不反应仍为油状不反应仍为油状) ) R=烃基、芳基烃基、芳基 3、硝基化合物的酸性条件下的还原。、硝基化合物的酸性条件下的还原。 O2NCHOFe / 稀 HCl /或 Zn / HCl /H2NCHO 5、胺的酰基化反应。、胺的酰基化反应。(P500、505) NH2CH3C

33、OCl(CH3CO)2OCH3COOH锌粉NHCOCH3O2NNH2O2NN2ClNaNO2 / HCl0 5 4、重氮盐的制备方法。、重氮盐的制备方法。(P513) 硝基化合物不能用于制备重氮盐，只有硝基化合物不能用于制备重氮盐，只有 芳香族伯胺才能制备重氮盐。芳香族伯胺才能制备重氮盐。 (1) 失去氮的反应失去氮的反应(a) 重氮基被重氮基被 其氢其氢原子取代原子取代重氮盐的去氨基反应重氮盐的去氨基反应 芳香重氮盐与芳香重氮盐与H3PO2或或C2H5OH作用：作用：N2ArHArArN2 Cl+ H3PO2 + H2OArH + H3PO3 + N2 + HClN2 HSO4NO2CH3C

34、H3CH2OH,温温热热70%NO2CH36、重氮基被氢原子取代的反应，及其作为去、重氮基被氢原子取代的反应，及其作为去 硝基、去氨基的反定位合成应用。硝基、去氨基的反定位合成应用。(P514515)CH3CH3CH3 HNO3H2SO4/NO2NH2CH3COClFe / 稀 HCl /或 Zn / HCl /BrNHCOCH3CH3CH3CH3Br2 / FeNHCOCH3NaOHH2O/NH2BrN2ClH3PO2H2O/BrBrNaNO2 HCl0 5CH3CH3(b) 重氮基被重氮基被羟基羟基取代取代重氮盐的稀酸溶液重氮盐的稀酸溶液加热加热N2 + 酚酚由胺制备酚的方法由胺制备酚的方

35、法NH2BrH2SO4,NaNO2H2O,05N2 SO4BrH2SO4H2O,100BrOH+ N27、重氮盐与酚类、芳胺类的、重氮盐与酚类、芳胺类的偶合反应偶合反应以及应以及应 用。用。 (P519521)N2ClOCOCH3OHOCOCH3OHN=NPH=8.5混合章节题内容混合章节题内容 1、醇、醚、醛酮、羧酸的沸点比较。、醇、醚、醛酮、羧酸的沸点比较。(自己查找自己查找)推导结构题内容推导结构题内容（3分）分） 1、含一个氧原子、含一个氧原子(不含其它杂原子不含其它杂原子)化合物的化合物的 结构推导。结构推导。 (自己复习符合该情况的结构题推导练习自己复习符合该情况的结构题推导练习)

36、 芳胺的酰基化作用：芳胺的酰基化作用： 药物合成：药物分子或前体药物合成：药物分子或前体 氨基的保护基（可用乙酰氯和乙酸酐）氨基的保护基（可用乙酰氯和乙酸酐） 降低芳环的致活能力降低芳环的致活能力NH2(CH3CO)2ONHCOCH3Br2, NHCOCH3BrH2O,OH- ,NH2Br鉴别题鉴别题端炔：AgNO3的氨溶液卤化物：AgNO3的EtOH溶液乙醛、甲基酮化合物：碘仿反应（NaOH+I2）C=O：饱和NaHSO3溶液，胺衍生物（2,4-二硝基苯肼）共轭二烯烃：顺丁烯二酸酐烯烃、炔烃：Br2/CCl4醇：Lucas试剂 P344 经用HCl / Zn-Hg还原生成正烷烃，有有C=O 与2,4-二硝基苯肼反应，但不能与I2 / NaOH发生碘仿反应，也不能发生银镜反应 C=O不与不与CH3相连相连 可进行碘仿反应，IR表明1705 cm-1 有强吸收峰，与Tollens试剂作用无银镜产生，但 用稀硫酸处理后， 所生成的化合物与Tollens试剂作用有银镜产生。 酮和缩醛的性质酮和缩醛的性质 RCH2Br+伯卤烃NaISN2丙酮RCH2INaBrRCH2Cl+伯卤烃NaISN2丙酮RCH2INaCl在丙酮液中与在丙酮液中与NaI反应的活性：反应的活性： 10