第十四章有机合成与相关有机反应小结

1、有机合成与相关有机反应小结从简单的醇制备复杂的醇，复杂的醇进一步衍生化得相应的烯、从简单的醇制备复杂的醇，复杂的醇进一步衍生化得相应的烯、炔、醛、酮、酸等炔、醛、酮、酸等 碳负离子与接受碳负离子进攻的试剂之间的亲核取代或亲核加碳负离子与接受碳负离子进攻的试剂之间的亲核取代或亲核加成成增加或减少增加或减少1-2个碳原子的反应个碳原子的反应一、碳胳形成的反应一、碳胳形成的反应CCRNaXR( R: 1o烷烷基基)CCRR(1)OR(2)H2OCCRCH2CHOHR(1)CROR(H)(2)H2OCCRCOHRR(H)+XH2CO(1)(2) H2OCH2OHR(1)(2) H2ORCROCOHRR

2、ROROHCHCH2RR(1)(2) H2ORMgXRMgXRMgX(1)(2) H2ORCLOCOHRRRRMgX2+LH 从简单的醇制备复杂的醇，复杂的醇进一步衍生化得相应的烯、从简单的醇制备复杂的醇，复杂的醇进一步衍生化得相应的烯、炔、醛、酮、酸等炔、醛、酮、酸等醇醛 或酮 或酯醇(4碳原子)卤代烷Grignard试剂复杂的醇亲核加成进一步衍生化得相应的烯、炔、醛、酮、酸等(1)(2) H2ORCROCOHRRRRMgX(1)(2) H2ORCOEtOCOHRRRRMgX2+EtOH- 制备制备-羟基酸羟基酸的方法的方法。P322R(H)ROBrCH2OOEtBrZnCH2OOEtZnO

3、R(H)ROEtOH3. Reformatsky试剂试剂列佛尔曼斯基列佛尔曼斯基) 只与醛、酮的羰基反应，而不与酯基反应。只与醛、酮的羰基反应，而不与酯基反应。CCOH+COCCOCOHOHCCOCor酮酯酮酯缩缩合合RCH2CORORCH CORORCH2COCH CORORH+ HORORCCH2OCH3CH3COC2H5OC2H5OCCH2OCH3COH3CC2H5OCCH2OCH3COH3COC2H5CCH2OCH3HCCH2OOC2H5H 酮酯缩合酮酯缩合 4. 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯(丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯)NaOEtNa+H3COC2H5OOH3COC2H5OONaOEtNa

4、+EtOOEtOOEtOOEtOORCRORCLORX+CCOCCCOCCCOHCCOH+碱碱CCOCCCOCCCOBCCOHB BH5. 麦克尔反应麦克尔反应 Michael P356小结：小结： 碳负离子与底物之间的亲核取代或亲核加成碳负离子与底物之间的亲核取代或亲核加成碳负离子碳负离子 CCRBrZnCH2OOEtRMgBr 烯醇烯醇COCHCOOC2H5CHCOOC2H5CHHCOH3CCOOC2H5H2CCOOC2H5(H)RCRORCLORXCCOC底物底物二、二、 成环反应成环反应1. 狄尔斯狄尔斯-阿尔德阿尔德(Diels-Alder)反应反应( (六元环六元环) )2. 分子

5、内傅瑞德尔分子内傅瑞德尔-克拉夫茨克拉夫茨(Friedel-Crafts)反应反应 (五元、六元环的合成五元、六元环的合成)ClAlCl3GG=R, OR, XOOOAlCl3GOOHOZn(Hg), HClGOHOFriedel-CraftsHFGOGW+GWGGGWG 3. 分子内羟酮缩合分子内羟酮缩合 (五元、六元环的合成五元、六元环的合成)CH3CH3OOKOHCH3OCH3OHCH3OCH3- - H2OCO2EtOH2C CHCCH2CH3NaOEt / HOEtCO2EtOCH3OH2CH2CH2CH2CCOCOOHOHOH2CH2CH2CH2CH2CCOCOOHOHO 五元、六元碳环五元、六元碳