分析化学第7章沉淀滴定和重量分析

1、1第七章第七章 重量分析和沉淀滴定法重量分析和沉淀滴定法7.1 银量法银量法7.1.1滴定曲线滴定曲线 7.1.2 Mohr法法铬酸钾作指示剂铬酸钾作指示剂 7.1.3 Volhard法法铁铵矾作指示剂铁铵矾作指示剂 7.1.4 Fajans法法吸附指示剂法吸附指示剂法 7.2 重量分析法重量分析法2利用沉淀反应建立的滴定方法利用沉淀反应建立的滴定方法银量法：银量法：AgAg+ +X+X- - = AgX= AgX 可测可测ClCl- -、BrBr- -、I I- -、SCNSCN- -和和AgAg+ +沉淀滴定法应用较少的主要原因是沉淀滴定法应用较少的主要原因是: :1. 1. 沉淀不完全沉

2、淀不完全( (K Kspsp不足够小不足够小) )；2. 2. 沉淀的表面积大沉淀的表面积大, ,对滴定剂的吸附现象严重；对滴定剂的吸附现象严重；3. 3. 沉淀的组成不恒定；沉淀的组成不恒定；4. 4. 合适的指示剂少；合适的指示剂少；5. 5. 达到沉淀平衡的速度慢；达到沉淀平衡的速度慢；6. 6. 共沉淀现象严重共沉淀现象严重. .3 突跃突跃1.58.0200.02.37.2110.03.36.2101.04.35.2100.14.754.75100.05.24.399.96.23.399.07.22.390.01.0 0.0pAgpClT/ %sp后：后：按过量按过量Ag+计计sp前

3、：前：按剩余按剩余 Cl - - 计计spKsp：pKsp(AgCl)=9.5 ( I=0.1 )7.1 .1滴定曲线滴定曲线AgNO3 (0.10 molL-1)NaCl (0.10 molL-1)4滴定曲线（浓度的影响）滴定曲线（浓度的影响）0246810050100150200T/%pAg6.24.753.35.24.754.30.1molL-11molL-1AgNO3NaCl浓度增大浓度增大10倍倍,突跃突跃增加增加2个个pAg单位单位5滴定曲线（沉淀溶解度的影响）滴定曲线（沉淀溶解度的影响）Ksp减小减小10n, 突跃增加突跃增加n个个pAg单位单位.AgNO3Cl-Br-I-048

4、1216050100150200T/%pAg3.3 6.23.3 8.83.3 12.57.96.14.8(1molL-1)67.1.2 Mohr法法测定测定Cl - - 和和Br- - 用用AgNO标准溶液滴定氯化物，标准溶液滴定氯化物， K2CrO为指示剂为指示剂 Ag+ + Cl = AgCl 计量点时：计量点时： Ag+=(spAgCl )1/2 =1.2510-5 CrO2- + 2 Ag+ = AgCrO (砖红色砖红色)7滴定条件的选择：滴定条件的选择：1、指示剂浓度、指示剂浓度 若在化学计量点时生成若在化学计量点时生成AgCrO沉淀沉淀 则则CrO42-= spAgCrO /A

5、g+2 = 5.8 10 -2 mol/L实际上由于实际上由于CrO42本身有颜色，指示剂浓度保持在本身有颜色，指示剂浓度保持在0.0020.005 mol / L较合适。较合适。2测定的酸度测定的酸度 ： 中性或弱碱性（中性或弱碱性（ pH 6.510.5）范围范围 但有但有NH4+存在时应为存在时应为pH 6.57.2 酸性太强，酸性太强，CrO2浓度减小，浓度减小， 碱性过高，会生成碱性过高，会生成AgO沉淀沉淀83.不能反滴定不能反滴定4.干扰问题干扰问题生成沉淀生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等等 5不适合测不适合测- 离子离子97.1.3 Volhard法

6、法1.直接法直接法: NH4SCN (滴定剂滴定剂) Fe3+ Ag+(被被测物测物)Ag+ SCN- - = AgSCN(白白) Ksp= 2.010-12 (I=0.1) Fe3+ （K=208） FeSCN2+ 当当FeSCN2+= 6 10-6 molL-1 即显即显红色红色. .指示剂：指示剂：铁铵矾铁铵矾 FeNH4(SO4)210 标准溶液：标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：被测物：Cl - -、Br- -、I - -、SCN- - 等等2. Volhard返滴定返滴定法法指示剂：指示剂：铁铵矾铁铵矾FeNH4(SO4)23Fe FeSCN2+SCN- -X- - +

7、Ag+(过量过量) = AgX + Ag+ (剩余剩余)AgSCN 11滴定滴定Cl - -时，时，到达终点后，振荡，红色到达终点后，振荡，红色退去退去(沉淀转化沉淀转化):Ksp(AgSCN) 0.3 molL-1 的的HNO3介质。介质。 （防止（防止 Fe3+水解水解, 弱酸盐不干扰）弱酸盐不干扰） 测测I-时应先加时应先加AgNO3，后加，后加Fe3+. （防止（防止Fe3+氧化氧化I-） 强氧化剂强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与都与SCN-作用，作用，应预先除去应预先除去.147.1.4 Fajans法法吸附指示剂法吸附指示剂法sp前前: : AgCl

8、 Cl- -, 不吸附不吸附Fl- -，溶液为指示剂本身溶液为指示剂本身 的颜色的颜色( (黄绿色黄绿色).). sp后后: AgCl Ag+Fl- -, 优先吸附优先吸附Ag+, Fl- -作为抗衡离子作为抗衡离子被吸附，吸附后结构变形而表现为被吸附，吸附后结构变形而表现为粉红色粉红色。以以Ag+滴定滴定Cl- - 为例为例指示剂指示剂: :荧光黄荧光黄(fluorescein)15滴定前滴定前滴定中滴定中滴定终点滴定终点Fajans法滴定法滴定Cl-(荧光黄为指示剂荧光黄为指示剂)16 Fajans法常用吸附指示剂法常用吸附指示剂指示剂指示剂pKa测定对象测定对象 滴定剂滴定剂颜色变化颜色

9、变化滴定条件滴定条件(pH)荧光黄荧光黄7Cl-,Br-,I-, Ag+黄绿黄绿 粉红粉红710二氯二氯荧光黄荧光黄 4Cl-,Br-,I-Ag+黄绿黄绿 粉红粉红410曙红曙红2Br-,I-, SCN-Ag+粉红粉红 红紫红紫210甲基紫甲基紫Ag+Cl-红红 紫紫酸性酸性沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：ISCNBrCl 曙曙红红荧荧光光黄黄17OHCOOHOOOHCOOHOOClCl荧光黄荧光黄二氯荧光黄二氯荧光黄四溴荧光黄（曙红）四溴荧光黄（曙红）COOHOOBrBrBrHOBr18指示剂指示剂K2CrO4Fe NH4 (SO4)2吸附指示剂吸附指示剂滴定剂

10、滴定剂Ag SCN-Cl-或或Ag+滴定反应滴定反应 Ag+Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCNAg+Cl-=AgCl指示原理指示原理沉淀反应沉淀反应2Ag+CrO4-=Ag2CrO4配位反应配位反应Fe3+SCN-=FeSCN2+物理吸附导致物理吸附导致指示剂结构变指示剂结构变化化pH条件条件pH6.510.50.3mol/L的的HNO3与指示剂与指示剂pKa有关，使其以有关，使其以离子形态存在离子形态存在测定对象测定对象Cl-, Br-, CN-,Ag+Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等等Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等等19 标准溶液的配制与标定标准溶液的配

11、制与标定AgNO3: （棕色瓶中保存）（棕色瓶中保存） 纯品直接配制纯品直接配制 粗配后用粗配后用NaCl 标液标定其浓度标液标定其浓度NaCl：工作基准或优级纯工作基准或优级纯 高温电炉中于高温电炉中于550C干燥干燥2h 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以以AgNO3标液标液, Volhard 法标定法标定.20 银量法应用银量法应用 测定卤离子、测定卤离子、Ag+。天然水、海水、生理盐水天然水、海水、生理盐水.有机卤化物中的有机卤化物中的X； 醇类药物、磺胺类药物醇类药物、磺胺类药物(含含X).1.银合金（如银币）中银合金（如

12、银币）中Ag+. 217.2 7.2 重量分析法重量分析法7.2.1 7.2.1 概述概述7.2.2 7.2.2 沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素7.2.3 7.2.3 沉淀的形成与沉淀条件的选择沉淀的形成与沉淀条件的选择7.2.4 7.2.4 沉淀的纯度沉淀的纯度7.2.5 7.2.5 沉淀的过滤、洗涤烘干或灼烧沉淀的过滤、洗涤烘干或灼烧7.2.6 7.2.6 有机沉淀剂的应用有机沉淀剂的应用7.2.7 7.2.7 重量分析结果的计算重量分析结果的计算227.2.1 概述概述通过称量物质的质量进行分析的方法。通过称量物质的质量进行分析的方法。 测定时，通常先用适当的方法使被测

13、组分与测定时，通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离，然后称重，由称得的质量计算其他组分分离，然后称重，由称得的质量计算该组分的含量。该组分的含量。优点优点: : E Er r : 0.1, : 0.1,准，不需标液准，不需标液. .缺点：缺点：慢，繁琐慢，繁琐. .测测P P，S S，SiSi，Ni Ni 等的等的仲裁分析仲裁分析仍用重量法仍用重量法. . 一、一、重量分析法的分类和特点重量分析法的分类和特点23重量法的分类重量法的分类 挥发法挥发法利用物质的挥发性质，通过加热或其利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法使待测组分从试样中挥发逸出他方法使待测组分从试样中挥发逸出. . 电解

14、法电解法利用电解的方法使待测金属离子在电利用电解的方法使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重，电极增加的质量即为极上还原析出，然后称重，电极增加的质量即为金属质量金属质量. .（例如，测（例如，测CuCu2 2） 沉淀法沉淀法利用沉淀反应使待测组分以微溶化合利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再使之转化为称量形式称量物的形式沉淀出来，再使之转化为称量形式称量. .24二、二、 沉淀重量法分析过程沉淀重量法分析过程被测物被测物沉淀形沉淀形称量形称量形溶解溶解加入沉淀剂加入沉淀剂陈化陈化滤洗滤洗烘烘( (烧烧) )25重量法示例重量法示例BaSO4BaSO4BaCl2SO42-Ag

15、ClAgClAgNO3Cl-沉淀形沉淀形 称量形称量形沉淀剂沉淀剂被测物被测物滤，洗滤，洗烘，烘，120120滤，洗滤，洗灼烧，灼烧，800800Al( )33Al3+NOHNOAl2O3Al( )3NO洗洗烘烘120120烧烧12001200滤滤MgNH4PO46H2O(NH4)2HPO4Mg2P2O7Mg2滤，洗滤，洗灼烧灼烧 ,1100,110026对沉淀形的要求对沉淀形的要求沉淀的沉淀的S S 要小，溶解损失应要小，溶解损失应 0.1mg 0.1mg；沉淀的纯度高；沉淀的纯度高；沉淀的晶形要好，便于过滤和洗涤沉淀的晶形要好，便于过滤和洗涤. . 对称量形的要求对称量形的要求组成恒定；稳

16、定；摩尔质量大（对少量组分）组成恒定；稳定；摩尔质量大（对少量组分）. .为便于操作为便于操作, , 晶形沉淀晶形沉淀 0.5g 0.5g, , 胶状沉淀胶状沉淀0.2g0.2g277.2.2 沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素一一、 溶解度与溶度积溶解度与溶度积MA(固固) MA(水水) M+A-沉淀平衡沉淀平衡 以分子形式溶解以分子形式溶解 进一步解离进一步解离MA水水: 固有溶解度固有溶解度( (分子溶解度分子溶解度),),用用S0表示表示. (微溶化合物的分子溶解度微溶化合物的分子溶解度)平衡常数平衡常数 M+A-（水）（固）（水）MAMAMAaaaS028 个别化合物的

17、分子溶解度大些，如：个别化合物的分子溶解度大些，如：，极小）（一定为常数一定，注：）（LmolaTOHMA/101096229 溶解度溶解度S S： 难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中 分子浓度和离子浓度之和分子浓度和离子浓度之和活度积活度积Ksp Ksp:00AMASMSS a(M) a(A) 活度积常数活度积常数, 只与只与t 有关有关spK30溶度积与条件溶度积溶度积与条件溶度积M A MA=M AK spM A M MA A=Ksp M Aspsp(M)(A)MA(M)(A)(M)(A)KaKa 溶度积常数溶度积常数 与与t、I 有关有关,若忽略若忽略

18、I,则则Ksp=Ksp条件溶度积常数条件溶度积常数, 与条件有关与条件有关313sp=/4SK MA2: M A 2 =Ksp M A spK 2sp=M A:SK 32二二 、影响影响S 的因素的因素盐效应盐效应增大溶解度增大溶解度(Effect of salts)(Effect of salts)：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象大的现象讨论：讨论：注：注：1.1.沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 2.2.沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响考虑盐效应的影

19、响0AMKKAMSPSP为定值一定，而0SPKTSPAMK，当存在大量强电解质时33S/S01.61.41.21.00.001 0.005 0.01c(KNO3)/(molL-1)BaSO4AgClI , S spsp(M)(A)MA(M)(A)(M)(A)KaKa 沉淀重量法中，用沉淀重量法中，用I=0.1时的时的Ksp计算计算;计算难溶盐在纯水中的溶解度用计算难溶盐在纯水中的溶解度用Ksp 342. 同离子效应同离子效应减小溶解度减小溶解度(Common ion effect)当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度淀的构

20、晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为降低的现象称为构晶离子：构晶离子：组成沉淀晶体的离子组成沉淀晶体的离子加过量沉淀剂是降低溶解度的最方便有效加过量沉淀剂是降低溶解度的最方便有效的办法的办法. .35例例: 测测SO42-若加入若加入n(Ba2+)=n(SO42-) V=300 mL-10-5-1sp=6 10= 2.4 10 mol LSKm(BaSO4)=2.410-5300233.4=1.7mg 若加入过量若加入过量Ba2+, Ba2+=0.01molL-1S=SO42-=Ksp/Ba2+=610-10/0.01=610-8 molL-1 m(BaSO4)=610- 830023

21、3.4=0.004mg36PbSO4在不同浓度在不同浓度Na2SO4溶液中的溶解度溶液中的溶解度 Na2SO4( molL-1)00.001 0.010.020.040.10 0.20 0.35PbSO4(molL-1)105152.41.61.41.31.61.92.3 盐效应盐效应讨论：讨论：过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，降低沉过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失；淀溶解度，减小沉淀溶解损失； 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, , 而使溶而使溶解度增大。解度增大。 沉淀剂用量：沉淀剂用量：一

22、般一般 过量过量50%50%100%100%为宜为宜 非挥发性非挥发性 过量过量20%20%30%30% 同离子效应同离子效应373. 酸效应酸效应增大溶解度（弱酸盐）增大溶解度（弱酸盐） (Solubility and pH) 溶液酸度对沉淀溶解度的影响溶液酸度对沉淀溶解度的影响讨论：讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大，酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大。响较大。pHpH，HH+ +，SS注：注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H H+ +或或OHOH- -反应，降

23、低了构晶离子的浓度，使沉反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大增大38溶液酸度对溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响溶解度的影响39例例2 计算计算CaC2O4在不同情况下的溶解度在不同情况下的溶解度(1) 在纯水中在纯水中Ksp (CaC2O4)=10-8.6 *(I0)H2C2O4 pKa1=1.3 pKa2=4.3 *(I 0)CaC2O4 Ca2+C2O42- S SS=Ca2+=C2O42-= = 510-5 molL-1spK40(2) 在酸性溶液中在酸性溶液中CaC2O4 Ca2+C2O42- S S H+Ksp

24、(CaC2O4)=10-7.8 *(I0.1)H2C2O4 pKa1=1.3 pKa2=4.3 *(I0.1)K sp= Ca2+C2O4 =S 2= C2O42- (H)2-24C O (H) =1 1+HH b b1 1+HH 2b b2 22-24C OHC2O4-H2C2O4S=Ca2+=C2O4= 24C O (H)spspKK 4124-1.0+4.0-2.0+5.13.4C O (H)=1+10+10=10 pH=1.0 的的HCl溶液中溶液中水中水中510-5 molL-1S2=Ca2+C2O4= Ksp= Ksp = 10-7.8+3.4 = 10-4.4 S =10-2.2

25、 = 610-3 molL-12-24C O(H)几乎不沉淀几乎不沉淀424. 络合效应络合效应增大溶解度增大溶解度(Formation of complex ions)存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象。淀的溶解度增大的现象。 讨论：讨论：1 1）配位效应促使沉淀配位效应促使沉淀- -溶解平衡移向溶解溶解平衡移向溶解一方，从而增大溶解度一方，从而增大溶解度 432 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多入过多; ;既有同离子效应，又有配位效应，既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定应视浓度而

26、定3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关，溶解度越大，配合物越稳定，常数有关，溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著配位效应越显著44S最小最小同离子效应同离子效应络合作用络合作用pCl=2.4pCl5 4 3 2 1 01086420Sx106 molL-1S(AgCl)-pCl曲曲线线Ksp =Ag Cl-= Ag+Cl- Ag(Cl)=Ksp(1+Clb b1+Cl2b b2 +-1Cl S= Ag = Ksp / Cl-=Ksp( +b b1+Cl b b2 +455. 影响影响S 的其他因素的其他因素温度温度: t， S 溶解热不同溶解热

27、不同, 影响不同影响不同. 室温过滤可减少损失室温过滤可减少损失.颗粒大小颗粒大小: 小颗粒溶解度大小颗粒溶解度大, 需陈化需陈化.溶剂溶剂: 相似者相溶相似者相溶, 加入有机溶剂，则加入有机溶剂，则S .46 温度对沉淀溶解度的影响温度对沉淀溶解度的影响47注：注：根据沉淀受温度影响程度选择合适根据沉淀受温度影响程度选择合适温度温度v沉淀沉淀加热溶液加热溶液v陈化陈化加热微沸加热微沸v 过滤、洗涤沉淀过滤、洗涤沉淀温度影响大的沉淀温度影响大的沉淀冷至室温再过滤洗冷至室温再过滤洗涤涤温度影响小的沉淀温度影响小的沉淀趁热过滤洗涤趁热过滤洗涤487.2.3 沉淀的形成与沉淀条件的选择沉淀的形成与沉

28、淀条件的选择沉淀类型沉淀类型晶形沉淀晶形沉淀无定形沉淀无定形沉淀CaC2O4 、BaSO4凝乳状凝乳状胶体胶体MgNH4PO4AgClFe(OH)3颗粒直径颗粒直径0.11 m0.020.1 m0.02 m1. 沉淀的类型沉淀的类型492.2.沉淀的形成沉淀的形成成核作用成核作用均相成核均相成核异相成核异相成核长大长大凝聚凝聚定向排列定向排列构晶离子构晶离子晶核晶核沉淀颗粒沉淀颗粒无定形沉淀无定形沉淀晶形沉淀晶形沉淀50影响沉淀颗粒大小和形态的因素：影响沉淀颗粒大小和形态的因素：聚集速度聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积构晶离子聚集成晶核后进一步堆积 成沉淀微粒的速度成沉淀微粒的速度定向

29、速度定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内构晶离子以一定顺序排列于晶格内 的速度的速度注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度 和定向速度比率大小和定向速度比率大小 聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度 晶形沉淀晶形沉淀 聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度 无定形沉淀无定形沉淀51 非晶形沉淀的形成非晶形沉淀的形成 示意图示意图 52 53 54 55 56 得到结构松散、体积较大的沉淀颗粒得到结构松散、体积较大的沉淀颗粒 57晶形沉淀的形成示意图晶形沉淀的形成示意图58 59 60 61得到结构紧密，排列整齐，体积小的沉淀得到结构紧密，排列整齐

30、，体积小的沉淀 。 623. 3. 沉淀条件的选择沉淀条件的选择早在早在2020世纪初期，冯世纪初期，冯韦曼韦曼(van Weimarn)(van Weimarn)曾以曾以BaSO4BaSO4沉淀为对象，对沉淀颗粒大小沉淀为对象，对沉淀颗粒大小与溶液浓度的关系作过研究。结果发现，与溶液浓度的关系作过研究。结果发现，沉淀颗粒的大小与形成沉淀的初速度沉淀颗粒的大小与形成沉淀的初速度( (即开即开始形成沉淀的进度始形成沉淀的进度) )有关，而初速度又与溶有关，而初速度又与溶液的相对过饱和度成正比。液的相对过饱和度成正比。 63冯冯威曼威曼(von Weimarn)经验公式经验公式QSKS S晶核的溶

31、解度晶核的溶解度Q加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度QS过饱和度过饱和度沉淀初始速度沉淀初始速度( (晶核形成速度晶核形成速度) )相对过饱和度相对过饱和度64沉淀微粒大小的影响因素沉淀微粒大小的影响因素65晶形沉淀晶形沉淀 条件条件控制相对过饱和度，沉淀陈化控制相对过饱和度，沉淀陈化 稀稀 相对过饱和度小，减少均相成核；相对过饱和度小，减少均相成核； Q 小小 减少杂质吸附量减少杂质吸附量 热热 增大溶解度，减少相对过饱和度，减少均相成核增大溶解度，减少相对过饱和度，减少均相成核 增大扩散速度，有利于沉淀长大；减少吸附。增大扩散速度，有利于沉淀长大；减少吸附。 慢搅慢搅 减

32、少均相成核；有利于沉淀长大减少均相成核；有利于沉淀长大 陈陈 即陈化即陈化减少包藏；晶形完整化减少包藏；晶形完整化66 减少水合，使其聚集紧密，便于减少水合，使其聚集紧密，便于 过滤；过滤； 减少杂质吸附减少杂质吸附 减少水合，减少吸附，防止胶溶减少水合，减少吸附，防止胶溶 减少水合。沉淀完后，稀释搅拌，减少水合。沉淀完后，稀释搅拌， 减少杂质吸附减少杂质吸附 减少水合减少水合 利于凝聚、沉降利于凝聚、沉降 减少杂质吸附和后沉淀减少杂质吸附和后沉淀 677.2.4 7.2.4 沉淀的纯度及其影响因素沉淀的纯度及其影响因素68 1) 1) 构晶离子优先构晶离子优先( (过量组分过量组分) )2)

33、 2) 离解度或溶解度小的物质离解度或溶解度小的物质3) 3) 价数越高价数越高, , 浓度越大浓度越大, , 越易被吸附越易被吸附4) 4) 沉淀总表面积大沉淀总表面积大, ,吸附杂质多吸附杂质多5) 5) 温度升高温度升高, , 减少吸附减少吸附 可洗涤除去可洗涤除去!1. . 表面吸附及吸附规则表面吸附及吸附规则一一 、共沉淀共沉淀69表面吸附表面吸附例例70吸附原则吸附原则：712. 包藏包藏: 沉淀速度太快引起。沉淀速度太快引起。作用力作用力静电力，静电力，符合吸附规则符合吸附规则消除方法消除方法 陈化或重结晶陈化或重结晶72 73二二、后沉淀后沉淀 74例，在例，在0.01 mol

34、/L Zn2+的的0.15 mol/LHCl溶溶液中，通液中，通H2S, ZnS形成过饱和溶液，若加形成过饱和溶液，若加入入Cu2+75在在0.01molL-1HCl中沉淀中沉淀Zn2(含含Ni2+)陈化时间陈化时间(h) ZnS中含中含Ni% 空白空白(只有只有NiCl2)31224366003.033558800000（不沉淀）（不沉淀）CaC2O4沉淀时沉淀时MgC2O4 后沉淀后沉淀, 应减少沉应减少沉淀与母液共存的时间淀与母液共存的时间.76 均匀沉淀法均匀沉淀法利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需沉淀剂，避免局部过浓现象，降低产生所需沉淀剂，

35、避免局部过浓现象，降低相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓慢、均匀相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易过滤洗涤的大颗粒沉淀析出，形成易过滤洗涤的大颗粒沉淀优点：优点：避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象。避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象。注：注：均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密，表面吸附杂质少，易过滤洗涤，紧密，表面吸附杂质少，易过滤洗涤， 仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象77示例：示例： 缓慢析出缓慢析出CaC2O4粗大沉淀粗大沉淀787.2.5 7.2.5 沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧沉淀的过滤、洗涤、

36、烘干或灼烧过滤过滤: : 目的：将沉淀与母液中其它组分分离；目的：将沉淀与母液中其它组分分离；过滤方法过滤方法: : 倾泻法；倾泻法；滤器的选择、滤纸的选择。滤器的选择、滤纸的选择。79BaSO4MgNH4PO46H2OFe2O3xH2OAl2O3xH2O例例细晶形细晶形粗晶形粗晶形无定形无定形适用沉淀适用沉淀红红蓝蓝白白色带色带慢慢中中快快滤速滤速定量滤纸规格定量滤纸规格( (灰分灰分0.1mg /0.1mg /张张) )定量滤纸或玻璃砂漏斗定量滤纸或玻璃砂漏斗802. 2. 洗涤洗涤: : 目的：目的： 洗去杂质和母液；洗去杂质和母液；方法：方法： 倾泻法倾泻法, , 少量多次；少量多次；选择洗涤液原则：选择洗涤液原则：* *溶解度小，不易生成胶体的沉淀溶解度