现代离子色谱分析技术及进展

1、丁丁 明玉明玉清华大学化学系清华大学化学系现代离子色谱分析技术及进展二、实验技术与应用二、实验技术与应用 离子色谱实验技术离子色谱实验技术 样品导入部分样品导入部分：在线样品预处理技术(in-line，英蓝)、自动进样、在线预浓缩 分离部分分离部分：固定相制备技术、梯度洗脱技术、阴阳离子同时分析技术、柱切换技术（多维色谱） 检测部分检测部分：抑制技术、衍生化技术、间接检测 数据处理数据处理：自动控制、远程控制、智能色谱离子色谱固定相离子色谱固定相分离的核心 不同分离模式所采用的固定相不同；不同分离模式所采用的固定相不同； 最常用固定相是离子交换剂（树酯）；最常用固定相是离子交换剂（树酯）； 离

2、子交换树酯与离子交换剂的区别；离子交换树酯与离子交换剂的区别； 阴离子交换剂与阳离子交换剂；阴离子交换剂与阳离子交换剂； 载体（基质）与功能基团；载体（基质）与功能基团； 固定离子与可交换离子。固定离子与可交换离子。阴、阳离子交换剂阴、阳离子交换剂阴离子交换剂阴离子交换剂 强碱型：强碱型： 季胺基（季胺基（-N-N+ +(CH(CH3 3) )3 3OHOH- -） 弱碱型：弱碱型： 伯、仲、叔胺基伯、仲、叔胺基 阳离子交换剂阳离子交换剂 强酸型：强酸型： 磺酸基（磺酸基（-SO-SO3 3H H） 中强酸型：中强酸型： -PO(OH)-PO(OH)2 2 弱酸型：弱酸型： -COOH-COO

3、H其它类型固定相其它类型固定相 两性离子交换剂两性离子交换剂 螯合树酯螯合树酯 氧化还原树酯氧化还原树酯固定相制备技术固定相制备技术 球形、均匀的基质颗粒；球形、均匀的基质颗粒； 分析填料：分析填料：3 37um7um；制备填料：；制备填料：202040um40um 功能修饰：键合与包覆（附聚）功能修饰：键合与包覆（附聚） 柱尺寸：微柱柱尺寸：微柱(1mm(1mm）、半微柱）、半微柱(1-3mm)(1-3mm) 新技术：整体柱新技术：整体柱 柱填充技术：高压、匀降柱填充技术：高压、匀降 m 抑制型电导检测阴离子交换色谱常用流动相抑制型电导检测阴离子交换色谱常用流动相淋洗剂淋洗剂Na2B4O7N

4、aOHNaHCO3NaHCO3 + Na2CO3H2NCH(R)COOH + NaOHRNHCH(R )SO3H + NaOHNa2CO3抑制产物抑制产物H3BO3H2OCO2 + H2OCO2 + H2OH3N+CH(R)COORNH2+CH(R )SO3CO2 + H2O 淋洗强度淋洗强度很弱很弱弱弱弱弱中等强度中等强度中等强度中等强度中等强度中等强度强强 淋洗剂淋洗剂淋洗剂淋洗剂非抑制型电导检测阴离子交换色谱常用流动相非抑制型电导检测阴离子交换色谱常用流动相 羧羧 酸酸烟烟 酸酸苯甲酸苯甲酸丁二酸丁二酸柠檬酸柠檬酸富马酸富马酸水杨酸水杨酸 pK14.874.194.163.143.032

5、.97 离解度离解度(%)(%)1111222225255858626263 63 淋洗强度淋洗强度弱弱强强弱弱弱弱弱弱强强 混合淋洗剂混合淋洗剂 淋洗液中添加有机溶剂淋洗液中添加有机溶剂（疏水性离子的吸附、分配）（疏水性离子的吸附、分配） 强淋洗剂弱淋洗剂强淋洗剂弱淋洗剂（淋洗强度的准确调节）（淋洗强度的准确调节） 淋洗剂中有目的地添加特殊试剂淋洗剂中有目的地添加特殊试剂（如：酒石酸冠（如：酒石酸冠醚，用于钾钠分离）醚，用于钾钠分离）调节淋洗液强度和极性调节淋洗液强度和极性梯度洗脱梯度洗脱 为什么要进行梯度洗脱为什么要进行梯度洗脱 常用流动相强度（组成）梯度常用流动相强度（组成）梯度 高压梯

6、度与低压梯度高压梯度与低压梯度 线性梯度、阶梯梯度线性梯度、阶梯梯度 常规分析中不必采用梯度洗脱常规分析中不必采用梯度洗脱抑制技术抑制技术 目的目的（提高灵敏度） 效果效果（灵敏度提高12个数量级） 原理原理（后述）（后述） 抑制器类型抑制器类型（柱抑制器、微膜抑制器） 抑制剂抑制剂（再生液）再生液）的提供的提供（外加、在线电解）废液废液背景电导背景电导： ： Na2CO3 / NaHCO3(700S)NaF ,NaCl, NaNO3Na2HPO4, Na2SO4ConductivityNaFNaClNaNO3Na2HPO4Na2SO4背景背景电导电导： ： Na2CO3 / NaHCO3(7

7、00S)ConductivityHFHClHNO3H3PO4H2SO4Retention time背景电导背景电导： H2CO3 (15S)Conductivityw溶质电导增强（溶质电导增强（H H的电导率最大）的电导率最大）Na+, Cl- H+, Cl-w降低流降低流动动相背景相背景电导电导Na+, HCO3- H2CO3Na+,OH-H2O Cation Anion Total conductivity （ （ ） ） （ （ ） ） （unit：S/m equivalent）离子交换膜离子交换膜离子交换膜离子交换膜流流动动相屏相屏再生液屏再生液屏再生液屏再生液屏柱流出物柱流出物至检测

8、池至检测池废液废液 再生液再生液: :Anion in the sampleAnion in the sample: :Cation in the sampleCation in the sampleH2CO3H2O: :Anion in the sampleAnion in the sample: :Cation in the sampleCation in the sample微膜抑制器的优缺点微膜抑制器的优缺点优点：优点： 可以连续再生可以连续再生 交换容量高交换容量高 死体积小（死体积小（5050 L L以下）以下） 缺点：缺点： 基体物质和溶剂对膜可能带来损害基体物质和溶剂对膜可能带

9、来损害 工作曲线线性范围受离子交换膜的影响工作曲线线性范围受离子交换膜的影响 柱抑制器柱抑制器 填充了带相反电荷离子交换剂的柱管状抑制器 柱抑制器的优点：交换容量高、制备容易 早期柱抑制器的缺点： 不能连续再生 死体积大（色谱峰展宽） 新型连续自动再生柱抑制器克服了上述缺点新型连续自动再生柱抑制器新型连续自动再生柱抑制器 三根高容量、长寿命和易操作的微填充抑制柱。 一根在流路工作 一根用硫酸再生 一根用水冲洗Na+ H+H2SO4 H2O 工作工作再生再生待用（待用（清洗）清洗）新型连续自动再生柱抑制器新型连续自动再生柱抑制器洗脱液洗脱液 泵柱废液废液外加水外加水电解产生抑制剂的抑制器电解产生

10、抑制剂的抑制器纯水电源加加压压 进样阀进样阀 抑制器抑制器 检测池反压管洗脱液洗脱液泵柱废液废液 再生液外加外加化学化学抑制剂连续再生抑制剂连续再生模式流程图模式流程图 加压进样阀 抑制器抑制器 检测池洗脱液洗脱液泵柱废液废液 再生液进样阀 抑制器 检测池蠕动泵 高纯水 淋洗液 泵 进样阀 柱 抑制器 检测池废液 反压管 电源流出物循环在线流出物循环在线再生模式流程图再生模式流程图衍生化 将被测物转变为易于检测的形式 柱前衍生、柱后衍生 紫外衍生、荧光衍生、光度衍生衍生化是不得已而为之含柱后衍生装置的分析系统含柱后衍生装置的分析系统输输液液分离分离检测检测 进样进样泵泵进样阀色谱柱色谱柱流动相

11、流动相衍生衍生试剂试剂反应环废废液液加加压压UV/VIS检测器记录记录阴阳离子同时分离技术阴阳离子同时分离技术 采用双流路系统 阳离子转变成配阴离子后与无机阴离子一起分析 采用两性离子交换剂做固定相 采用阴阳离子混合床固定相 采用含阴阳离子基团的有机分子包覆固定相 柱切换技术（阴阳离子交换柱并联） 阴阳离子交换柱串联1. 环境领域2. 食品领域3. 其他领域离子色谱的应用离子色谱的应用ICIC在环境领域的应用在环境领域的应用主要物质：主要物质：无机阴阳离子、小分子羧酸主要分离模式：主要分离模式：离子交换、离子排斥主要样品：主要样品： 水样（江、河、湖泊、饮用水、地下水、 废水、雨水、电厂循环水

12、） 大气、大气颗粒物 土壤、植物 电子制造环境饮用水和废水分析标准饮用水和废水分析标准 EPAEPA方法方法EPA 218.6EPA 218.6 CrCr6 6的测定EPA 300.0EPA 300.0 Method A: 标准阴离子 (F-, Cl-, NO2-, Br-, NO3-, HPO42- or PO43-, SO42-) Method B: 阴离子副产物或卤素氧化物(ClO2-, BrO3-, ClO3-)饮用水和废水分析标准EPA 300.1Method A: 常见阴离子测定 (F-, Cl-, NO2-, Br-, NO3-, HPO42- or PO43-, SO42-)M

13、ethod B: 消毒副产物测定 (Br-, ClO2-, BrO3-, ClO3-)EPA 314ppb级ClO4-测定 （致癌、损伤甲状腺功能）无机阴离子分析：EPA Method 300.0 A无机阴离子分析： EPA Method 300.1 A0123456789 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 min13141516171819uS/cmCondfluoride 0.522chloride 1.070nitrite 2.190bromide 1.910DCA 1.860nitrate 1.990phosph

14、ate 5.000sulphate 6.700消毒副产物：EPA Method 300.0 B消毒副产物：EPA Method 300.1 B012345678910 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28min1314151617uS/cmCondchloritebromatechloridebromidechlorateDCA(1 ppm)0.004.008.0012.0016.00Retention Time (min.)0.0050.00100.00150.00200.00Signal (m V)ClO4ClO4的测定

15、：EPA Method 314.025 g/L in Reagent WaterCr+6的测定：EPA 218.60123min50100150200250300350mVch11.89Instrument: Metrohm Modular IC with753 Suppressor Module for Post Column DeliveryBischoff Lambda 1010 UV/Vis DetectorEluent: 250mM Ammonium Sulfate 100mM Ammonium HydroxidePump Flow: 1.5 mL/minColumn: Cetac

16、ICSep AN1 Column with Guard-Disc TechnologyPCR: 2mM DPC*, 10% Methanol, 1 N Sulfuric Acid * (DPC 1,5 Diphenylcarbazide)Cr+61.89 ppb1Column:Column:IonPacIonPac AG14, AS14AG14, AS14EluentEluent: :3.53.5 mM mM Sodium carbonate Sodium carbonate1.01.0 mM mM Sodium bicarbonate Sodium bicarbonateFlow Rate:

17、Flow Rate:1.21.2 mL mL/min/minInjInj. Volume:. Volume: 10 10 L LDetection:Detection:Suppressed conductivity, ASRSSuppressed conductivity, ASRS , ,AutoSuppressionAutoSuppression recycle mode recycle modeSample:Sample:Drinking water from Milpitas, CADrinking water from Milpitas, CAPeaks:Peaks:1. 1. Fl

18、uorideFluoride0.030.03 mg/Lmg/L2. 2. BicarbonateBicarbonate 3. 3. ChlorideChloride3.123.124. 4. NitrateNitrate0.150.155. 5. PhosphatePhosphate0.040.046. 6. SulfateSulfate4.454.45Analysis of Municipal Drinking WaterAnalysis of Municipal Drinking Water3 3-1 -1 S S3 31 1 2 24 45 56 60.50.50 02 24 46 68

19、 8101012121414 S SMinutesMinutes-0.5-0.51 1 2 24 45 53 36 61CationsCations in Tap Water in Tap WaterEluentEluent: :30mM 30mM Methanesulfonic Methanesulfonic acidacidFlow Rate:Flow Rate:1.0 mL/min1.0 mL/minTemperature:Temperature:40 40 C CInj. Volume:Inj. Volume:25 25 L LDetection:Detection:Suppresse

20、d conductivity,Suppressed conductivity,CSRSCSRS -ULTRA 4-mm,-ULTRA 4-mm,AutoSuppressionAutoSuppression recycle mode recycle mode Calculated CalculatedPeaks:Peaks:1. Lithium1. Lithium0.002 mg/L (ppm)0.002 mg/L (ppm)2. Sodium 19.7302. Sodium 19.7303. Ammonium3. Ammonium0.0650.0654. Potassium4. Potassi

21、um0.9870.9875. Magnesium5. Magnesium7.2107.2106. Calcium 18.5446. Calcium 18.5440 05 510101515202025250.100.101.001.001 13 34 4 S S2 25 56 6Minutes1EPA Method 300.0 (A): Anions in Wastewater0 02 24 46 68 8101012121414MinutesMinutes0 02020 S S1 12 23 35 54 46 6Column:Column:IonPacIonPac AG14, AS14AG1

22、4, AS14EluentEluent: :3.53.5 mM mM Sodium carbonate/ Sodium carbonate/1.01.0 mM mM Sodium bicarbonate Sodium bicarbonateFlow rate:Flow rate:1.21.2 mL mL/min/minInjInj. volume:. volume:50 50 L LDetection:Detection:Suppressed conductivity,Suppressed conductivity,ASRS-ULTRAASRS-ULTRA AutoSuppressionAut

23、oSuppression, , R Recycle Modeecycle ModePeaks:Peaks:1. 1. FluorideFluoride 0.34 0.34 mg/Lmg/L ( (ppmppm) )2. 2. ChlorideChloride70.470.43. 3. BromideBromide 0.13 0.134. 4. NitrateNitrate 0.31 0.315. 5. PhosphatePhosphate24.024.06. 6. SulfateSulfate154.1154.11Anions in High Chloride Wastewater:Condu

24、ctivity Detection0 05 51010151520202525MinutesMinutes8 80 0 S S3 37 76 65 54 42 21 13 3Column:Column:IonPacIonPac AG9-HC, AS9-HC AG9-HC, AS9-HCEluentEluent: :9.09.0 mM mM Sodium carbonate Sodium carbonateFlow rate:Flow rate:1.01.0 mL mL/min/minInjInj. volume:. volume:25 25 L LDetection:Detection:Sup

25、pressed conductivity,Suppressed conductivity,ASRS-ULTRA, ASRS-ULTRA, Recycle ModeRecycle ModePeaks:Peaks:1. 1. FluorideFluoride 1.14 1.14 mg/L (mg/L (ppmppm) )2. 2. Acetate Acetate 3. 3. Chloride Chloride 4. 4. NitriteNitrite0.140.145. 5. BromideBromide0.820.826. 6. NitrateNitrate1.471.477. 7. Phosp

26、hatePhosphate21.121.18. 8. SulfateSulfate30.330.3Sample:Sample:Synthetic waste waterSynthetic waste watercontaining 2 g/L chloridecontaining 2 g/L chloride1Anions in High Chloride Wastewater:UV Detection0 05 51010151520202525MinutesMinutes0 04.04.0 x10 x10-2 -2AUAU3 32 21 1Column:Column:IonPacIonPac

27、 AG9-HC, AS9-HC AG9-HC, AS9-HCEluentEluent: :9.09.0 mM mM Sodium carbonate Sodium carbonateFlow rate:Flow rate:1.01.0 mL mL/min/minInjInj. volume:. volume:25 25 L LDetection:Detection:UV at 214 nmUV at 214 nmPeaks:Peaks:1. 1. NitriteNitrite0.180.18 mg/L (mg/L (ppmppm) )2. 2. BromideBromide0.79 0.79

28、3. 3. NitrateNitrate1.581.58Sample:Sample: Synthetic waste waterSynthetic waste watercontaining 2 g/L chloridecontaining 2 g/L chloride1Column:Column:IonPacIonPac AS7 AS7EluentEluent: :0.5 M 0.5 M NaOAcNaOAc0.1 0.1 NaOHNaOH0.5% (v/v) EDA0.5% (v/v) EDAFlow Rate:Flow Rate:1.0 1.0 mLmL/min/minDetection

29、:Detection: dc dc AmperometryAmperometry, ,Working Electrode: AgWorking Electrode: Ag0.00 V vs. Ag/0.00 V vs. Ag/AgClAgClCyanide in Waste WaterCyanide in Waste Water6 68 80 02 22 24 40 0MinutesMinutes4 46 68 8S S2- 2- 1000 ppb 1000 ppbCNCN- - 100 ppb 100 ppbCNCN- - 125 ppb 125 ppbS S2- 2- 25 ppb25 p

30、pbWaste WaterWaste WaterIncludingIncluding1M 1M NaOHNaOHMinutesMinutes1Anions in Lake WaterColumn:IonPac AG11, AS11Eluent:KOH (EG-40使用) 2mmol/L (05分), 230 mmol/L (5.1 26分)Flow Rate:1.0 mL/minSuppressor:ASRS-ULTRAInj.Volume:20 LDetection:Conductivity A A B B1. F1. F1.91.90.8 mg/L0.8 mg/L2. ClO2. ClO2

31、 22.92.9- -3. BrO3. BrO3 35.1 5.1 - - 4. 4. ClCl5.45.430.030.05. NO5. NO2 24.94.9- -6. Br6. Br10.210.2- -7. NO7. NO3 311.411.4- -8. ClO8. ClO3 310.110.12.22.29. 9. SeOSeO3 32 210.710.7- -10. SO10. SO3 32 215.715.7- -11. SO11. SO4 42 224.324.334.034.012. 12. SeOSeO4 42 220.020.0- -13. I13. I20.920.9-

32、 -14. PO14. PO4 43 352.752.7- -A) STDA) STD0 01010B) Lake WaterB) Lake Water2020151510105 50 00 010101 14 48 81111141413131212111110109 98 86 67 75 54 43 32 21 1 S/cmS/cm S/cmS/cmTime (min)1SampleSampleAbsorbantAbsorbantDiffusion scrubberGas sample collectionGas sample collectionImpingerSamplePumpAb

33、sorbant1Analysis of Analysis of GasGasMinutesMinutes0 01 12 23 34 45 56 67 78 89 910100.00.00.80.8 S S1 1Sep. Column : Sep. Column : IonPacIonPac CS12A CS12AConc. Column : TCC-LP1Conc. Column : TCC-LP1Eluent Eluent : 20mM : 20mM 酸酸Flow Rate : 1 Flow Rate : 1 mLmL/min/minSampling Sampling : :Absorban

34、t Absorbant D.I.Water 20mLD.I.Water 20mL 10min. Pumping as 1L/min. 10min. Pumping as 1L/min. 5 5mLmL injection to IC injection to ICDetection :Suppressed ConductivityDetection :Suppressed Conductivity (CSRS-ULTRA) (CSRS-ULTRA)1. NH1. NH3 3+ + 11 11 nLnL/L/LBasicsubstances1Analysis of Analysis of Gas

35、Gas0 01 1 S S1010MinutesMinutes0 01 12 23 34 45 56 67 78 89 91 1Sep. Column :Sep. Column : IonPac IonPac AS4A-SC AS4A-SCConc. Column: TAC-LP1Conc. Column: TAC-LP1Eluent Eluent : 1.8: 1.8mM mM NaNa2 2COCO3 3 1.7mM NaHCO 1.7mM NaHCO3 3Flow Rate : 1 Flow Rate : 1 mLmL/min/minInjInj. Volume : 5 . Volume

36、 : 5 mLmLDetection :Suppressed ConductivityDetection :Suppressed Conductivity (ASRS-ULTRA) (ASRS-ULTRA)1. SO1. SO4 42-2- (10 (10 nLnL/L as SO/L as SO2 2) )AcidicSubstance离子色谱在食品领域的应用主要物质主要物质 无机阴、阳离子 有机酸、氨基酸、糖、有机胺 食品添加剂主要分离模式：主要分离模式：离子交换、离子排斥、反相主要样品主要样品 饮料、粮食、酒、水果、蔬菜、生鲜食品牛奶中阴离子0.004.008.0012.0016.00R

37、 etention T im e (m in.)0.0020.0040.0060.0080.00D etector Signal (m V)C l -H PO42-SO42-IonnConc. Measured(mg/L)RSD(%)Recovery(%)Cl-39230.28106HPO42-317580.28100SO42-31560.539010246uSGreen Tea12345Brown Tea0246uS1234502468101214MinutesCoffee0246uS123451. F- 2. Cl- 3. NO2- 4. SO42- 5. N3- spiked NaN3

38、8mg in each 1mL beverageColumn : Column : IonPacIonPac AG15, AS15AG15, AS15EluentEluent: 42: 42mMmM KOH KOHTemp. : 30Temp. : 30Flow : 1.2 Flow : 1.2 mLmL/min/minInjInj. Vol.: 25 . Vol.: 25 L LPrep.: dilute Prep.: dilute 200 x200 xfilteredfiltered 1Column:Column:IonPacIonPac AS9-SC, AG9-SCAS9-SC, AG9

39、-SCEluentEluent: :1.71.7 mM mM Sodium bicarbonate Sodium bicarbonate 1.81.8 mM mM Sodium carbonate Sodium carbonateFlow Rate:Flow Rate:1.51.5 mL mL/min/minInjInj. Volume:. Volume: 25 25 L LDetection: Detection: Suppressed conductivitySuppressed conductivityPeaks:Peaks:A: SampleA: Sample 2. Nitrate2.

40、 Nitrate71.671.6 ppmppm 3. Unidentified3. Unidentified 4. Unidentified4. Unidentified 5. Unidentified5. Unidentified B: Sample SpikedB: Sample Spiked 1. Nitrite1. Nitrite0.50.5 ppmppm 2. Nitrate2. NitrateSampleSamplePreparation:Preparation: 1. Approximately 8 g diluted1. Approximately 8 g dilutedwit

41、h 50with 50 mL mL DI water DI water 2. Centrifuged 15 min2. Centrifuged 15 min 3. Filtered to 0.2 3. Filtered to 0.2 m mNitrite and Nitrate in BananaNitrite and Nitrate in Banana0 02 24 46 68 81010121214140 0 10 10 S S A: SampleA: Sample B: Sample Spiked with 0.5B: Sample Spiked with 0.5 ppm ppm Nit

42、rite Nitrite2 23 34 45 5MinutesMinutes0 02 24 40 0 4 4 S S1 12 20 .0 04 .0 08 .0 01 2 .0 0R e te n tio n T im e (m in .)0 .0 05 .0 01 0 .0 01 5 .0 02 0 .0 0D etector S ignal (m V )N a +K +C a 2+M g 2+IonnConc. Measured(mg/L)RSD(%)Recovery(%)Na+43900.67893K+514810.55798Ca2+59110.989104Mg2+41101.0287果

43、汁中阳离子0 .0 04 .0 08 .0 01 2 .0 0R e te n tio n T im e ( m in .)0 .0 01 0 .0 02 0 .0 03 0 .0 04 0 .0 0D e te c to r S ig n a l (m V )N a+K+C a2 +M g2 +IonnConc. Measured(mg/L)RSD(%)Recovery(%)Na+534.80.7093K+58800.7499Ca2+585.60.7295Mg2+549.40.96951Column:Column:IonPacIonPac CS12 analytical column (4

44、mm) CS12 analytical column (4 mm) CG12 guard column (4 mm)CG12 guard column (4 mm) CTC-1CTC-1 Cation Cation Trap TrapEluentEluent 1: 1:DeionizedDeionized water waterEluentEluent 2: 2:100100 mM Methanesulfonic mM Methanesulfonic acid acidFlow Rate:Flow Rate:1.01.0 mL mL/min/minInjInj. Volume:. Volume

45、:25 25 L LDetection: Detection: Suppressed conductivitySuppressed conductivityPeaks:Peaks:1. Sodium1. Sodium5.3 5.3 mg/Lmg/L 2. Ammonium2. Ammonium2.32.3 3. Potassium3. Potassium9.09.0 4. Magnesium4. Magnesium0.20.2 5. Calcium5. Calcium1.71.7Sample dilution: 1:10Sample dilution: 1:10CationsCations i

46、n a Diet Cola by IC in a Diet Cola by ICMinutesMinutes024681012010S12345Gradient:TimeE1E2E3E4 Initial8416 5.008416 5.016040 10.0060401Column:Column:CS12/CG12/CS12/CG12/CationTrapCationTrapEluentEluent 1: 1:DeionizedDeionized water waterEluentEluent 2: 2:100100 mM Methanesulfonic mM Methanesulfonic a

47、cid acidFlow Rate:Flow Rate:1.01.0 mL mL/min/minInjInj. Volume:. Volume: 25 25 L LDetection:Detection:Suppressed conductivitySuppressed conductivityPeaks:Peaks:1. Sodium1. Sodium 2. Ammonium2. Ammonium3. Potassium3. Potassium 4. Magnesium4. Magnesium5. Calcium5. CalciumCationsCations in Wine in Wine

48、MinutesMinutes0 02 24 46 68 8101012120 0 10 10 S S1 12 23 34 45 51Comparison ofComparison of Cation Cation Concentrations in Lager Beer, Concentrations in Lager Beer,Stout and Ale Using Ion ChromatographyStout and Ale Using Ion ChromatographyColumn:Column:IonPacIonPac CS12 analytical column (4 mm) C

49、S12 analytical column (4 mm)CG12 guard column (4 mm)CG12 guard column (4 mm) CTC-1CTC-1 CationTrap CationTrapEluentEluent 1: 1:DeionizedDeionized water waterEluentEluent 2: 2:100100 mM Methanesulfonic mM Methanesulfonic acid acidFlow Rate:Flow Rate:1.01.0 mL mL/min/minInjInj. Volume:. Volume:25 25 L

50、 LDetection:Detection:Suppressed conductivity Suppressed conductivity Peaks:Peaks:1. Sodium1. Sodium 2. Ammonium2. Ammonium 3. Potassium3. Potassium 4. Magnesium4. Magnesium 5. Calcium5. CalciumGradient:Gradient:TimeTimeE1E1E2E2E3E3E4E4 InitialInitial 84 841616 5.005.00 84 841616 5.015.01 60 604040

51、10.0010.00 60 604040 0.002.004.006.008.0010.00 -1 10 uS0.002.004.006.008.0010.00 -1 10 uSMinutesMinutes0.002.004.006.008.0010.0012.00 -1 10 uS1010 S S0 01 12 23 34 45 51010 S S0 01 13 34 45 51010 S S0 01 12 23 34 45 5BritishBritishAleAleBritishBritishStoutStoutAmericanAmericanLagerLager2 20 02 24 46

52、 68 81010121211 10 0 S S15153 3Organic Acids in Grape JuiceOrganic Acids in Grape JuiceGrape Juice, 1:100 DilutionGrape Juice, 1:100 Dilution4 48 85 52 20 05 5101015152020Column:Column:IonPacIonPac ICE-AS6 ICE-AS6EluentEluent: :0.40.4 mM Heptafluorobutyric mM Heptafluorobutyric acid acidFlow Rate:Fl

53、ow Rate:1.01.0 mL mL/min/minInjInj. Volume:. Volume:50 50 L LDetection:Detection:Suppressed conductivitySuppressed conductivity AMMS-ICEAMMS-ICEPeaks:Peaks:1. 1.InorganicsInorganics 2. 2.TartaricTartaric 3. 3.GalacturonicGalacturonic 4. 4.CitricCitric 5. 5.MalicMalic 6. 6.FormicFormic 7. 7.AceticAce

54、tic 8. 8.UnknownUnknownMinutesMinutes6 67 71Organic Acids in Tomato ProductsOrganic Acids in Tomato ProductsTomato Juice, 1:100 DilutionTomato Juice, 1:100 DilutionKetchup, 1:100 DilutionKetchup, 1:100 Dilution1 14 46 60 0MinutesMinutes S S15153 35 52 2 S S0 00 010101010202025255 57 77 74 43 31 1Col

55、umn:Column:IonPacIonPac ICE-AS6 ICE-AS6EluentEluent: :0.40.4 mM Heptafluorobutyric mM Heptafluorobutyric acid acidFlow Rate:Flow Rate:1.01.0 mL mL/min/minInjInj. Volume:. Volume:50 50 L LDetection:Detection:Suppressed conductivitySuppressed conductivity AMMS-ICEAMMS-ICEPeaks:Peaks:1. 1.InorganicsIno

56、rganics2. 2.MalonicMalonic3. 3.CitricCitric4. 4.MalicMalic5. 5.FormicFormic6. 6.AceticAcetic7. 7.UnknownUnknown10.005.0010.0015.00 -0 5 uSGradient Separation of Organic Acids in Orange Juice(1:100 dilution)Minutes5S012345678910111213141516 18051015Peaks:1. Quinate1.0mg/L2. Lactate0.43. Acetate0.14.

57、Glycolate0.15. Formate0.256. d-Galacturonate0.37. Chloride0.68. Nitrate0.259. Glutarate1.010. Succinate0.211. Malate10.012. Sulfate0.813. Oxalate2.014. Phosphate2.015. Citrate8.016. Isocitrate1.517. cis-Aconitate0.518. trans-Aconitate0.5Column:IonPac AS11Eluent 1:D.I. WaterEluent 2:1.0 mM Sodium hyd

58、roxideEluent 3:100 mM Sodium hydroxideEluent 4:100% MethanolFlow Rate:2.0 mL/min.Detection:Suppressed conductivity,Chemical suppression modeTime (min.)%E1%E2%E3%E4 07020010 57020010 150354520171Organic Acid Profiles of Different Fruit JuicesColumn:Column:IonPacIonPac AS11 AS11EluentEluent: :Hydroxid

59、e/Methanol GradientHydroxide/Methanol GradientPeaks:Peaks:1. 1. Quinate Quinate2. Lactate2. Lactate 3. Acetate3. Acetate 4. 4. Glycolate Glycolate 5. 5. FormateFormate 6. 6. d-Galacturonate d-Galacturonate 7. Chloride7. Chloride 8. Nitrate8. Nitrate 9. 9. Glutarate Glutarate 10.10. Succinate Succina

60、te 11.11. Malate Malate 12.12. Malonate Malonate 13.13. Tartrate Tartrate 14. Sulfate14. Sulfate 15. Oxalate15. Oxalate 16. Phosphate16. Phosphate 17. Citrate17. Citrate 18.18. Isocitrate Isocitrate 19.19. cis-Aconitate cis-Aconitate 20.20. trans-Aconitate trans-Aconitate 5 S 0051015Apple Juice12345