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文档简介
1、氧族元素及其化合物的特殊性河北省宣化县第一中学 栾春武 一、氧元素及其化合物的特殊性1. 在氧族元素中,只有氧元素的单质(O2和O3)在常温常压下是气体。2. 非金属元素的单质分子一般为非极性分子,但O3却是极性分子。3. 氧元素只有在与氟元素形成的化合物中显正化合价,如在二氟化氧(OF2)中氧元素显其最高正化合价为+2价,其最高正化合价与其族序数不相等。4. 氧元素只有在过氧化物(如H2O2、Na2O2、K2O2等)中显1价。5. 在氧族元素中,氧元素与氢元素能形成氧化物(H2O)和过氧化物(H2O2)。6.在氧族元素中,氧元素与金属元素能形成氧化物(K2O)、过氧化物(K2O2)超氧化物(
2、KO2)。7. 在氧族元素中,氧元素的非金属性最强,其单质(O2和O3)的氧化性最强。8. 在所有气体中,只有O2能够供人和动植物呼吸。9. 在O3层中,O3的含量虽然很小,却可以吸收来自太阳的大部分紫外线。因此,臭氧层被称为人类和生物的保护伞。10 在氧族元素的单质中,O3的化学性质最活泼(比O2还活泼)并且臭氧具有不稳定、强氧化和漂白能力这三大特性:(1)不稳定性:臭氧不稳定,在常温下能缓慢分解生成氧气,在高温时可以迅速分解:2O3 = 3O2(2)强氧化性:O3具有极强的氧化性,凡能与空气或氧气反应的物质都能与O3反应;Ag、Hg等在空气或氧气中不易被氧化的金属也能与O3反应:2Ag +
3、 2O3 = Ag2O2+ 2O2、 Hg + O3 = HgO + O2(3)漂白性:臭氧具有漂白性,实质是染料受到O3的强烈氧化作用而褪色。11. 在氧族元素与氢元素形成的化合物中,只有H2O2是强氧化剂。H2O2在酸性或碱性溶液中都具有强氧化性,其还原产物为H2O(氧元素由1价还原为2价)。如:H2O2 + 2I + 2H+ = I2 +2H2O、PbS + 4H2O2 = PbSO4 + 4H2O。并且使用H2O2作氧化剂不会引入新杂质,因此,H2O2被称为“绿色”氧化剂。12. 在氧族元素中的氢化物(H2R)中,H2O的沸点最高,最稳定,且呈中性。二、硫元素及其化合物的特殊性1. 在
4、氧族元素中,硫元素与氢元素能形成硫化物(H2S)和过硫化物(H2S2)。2. 在氧族元素中,硫元素与金属能形成硫化物(Na2S)、过硫化物(Na2S2)和多硫化物(Na2Sx,x为大于2的正整数)。3. 硫元素只有在过硫化物(H2S2、Na2S2、FeS2)中显1价。4. 金属与非金属之间越活泼,一般越容易发生反应。常温下O2与Ag、Hg等金属不反应,但非金属活泼性比O2弱的S在常温下却能与Ag、Hg等金属反应。2Ag + S= Ag2S、Hg + S = HgS.5. 单质硫与变价金属一般生成低价金属硫化物,如硫与变价金属Fe、Cu反应分别生成FeS、Cu2S;但S与变价金属Hg反应却生成H
5、gS。6. 非金属氧化物之间一般不发生反应,但SO2却能与NO2反应:SO2 + NO2 = SO3 + NO。7. SO2和Cl2都具有漂白性,但等物质的量的SO2和Cl2混合却使二者失去漂白性,这是因为二者发生反应生成无漂白性的物质。SO2 + Cl2 + 2H2O = H2SO4 + 2HCl。8. SO2和Cl2都具有漂白性,Cl2能使石蕊试液褪色,但SO2却不能。9. 浓H2SO4具有强氧化性,SO2、CO和H2都具有还原性,但浓H2SO4不能将SO2、CO和H2氧化,这是因为+6价的硫与+4价硫之间没有中间价态, CO和H2 只有在高温时才表现出还原性。因此可用浓H2SO4干燥SO
6、2、CO和H2。10. 浓H2SO4是一种酸性干燥剂,一般可用于干燥中性和酸性气体,但不能干燥H2S、HBr、HI等具有还原性的酸性气体。这是因为浓H2SO4能将其氧化。H2SO4(浓)+ H2S = S + SO2 + 2H2O、H2SO4(浓)+ 2HBr = Br2 + SO2 + 2H2O、H2SO4(浓)+ 2HI = I2 + SO2 + 2H2O 11. 酸与酸之间一般不反应,但浓H2SO4和亚硫酸能分别和氢硫酸反应。H2SO4(浓)+ H2S = S + SO2+ 2H2O、H2SO3 + 2H2S = 3S + 3H2O。12. 酸性氧化物与酸一般不反应,但SO2与氢硫酸能够
7、反应。SO2 + 2H2S = 3S + 2H2O13. 强酸与弱酸盐反应可以制弱酸,弱酸一般不能与强酸盐反应制强酸。但有氢硫酸与CuSO4溶液反应可制的强酸。CuSO4+ H2S = H2SO4 + CuS。 14. 在实验室用浓H2SO4与NaCl反应制取HCl,可以在强热的条件下进行反应生成Na2SO4;但用浓H2SO4与NaNO3反应制取HNO3时,却不能强热,只能微热生成NaHSO4。H2SO4(浓)+ 2NaCl Na2SO4 + 2HClH2SO4(浓)+ NaNO3NaHSO4 + HNO3。15. 钡盐一般有毒,但BaSO4却无毒,可做“钡餐”。16. 同素异形体之间的转化一
8、般属于化学变化,如O2和O3、白磷与红磷、金刚石与石墨之间的转化等均属于化学变化;但斜方硫与单斜硫之间的转化(S8的组成及硫原子之间的化学键均未变化,只是S8分子大晶体里的排列方式不同)却属于物理变化。、17. 活泼金属与稀H2SO4反应,一般速率很快;但活泼金属Ca、Ba与稀H2SO4反应时,由于生成CaSO4、BaSO4沉淀物附于金属表面,致使反应速率很慢。18.在金属活动顺序表中,位于氢后面的金属与非氧化性酸一般不反应,但Cu与氢硫酸可以反应。Cu + H2S = H2 + CuS19. 非金属元素的单质与其最高价含氧酸一般不反应,但硫元素的单质与其最高价含氧酸浓硫酸可以反应。2H2SO
9、4(浓)+ S = 3 SO2+ 2H2O20. 在非金属元素的含氧酸中,只有浓硫酸具有吸水性、脱水性和强氧化性这三大特性。.吸水性:是指浓硫酸中的硫酸分子吸收游离态的水,跟水分子结合,生成一系列硫酸水合物。因为浓硫酸中存在大量未电离的硫酸分子,能强烈地和水分子结合,生成稳定的水合分子:H2SO4xH2O(x 1、2、3、4),故浓硫酸是一种良好的液态干燥剂,常用来干燥中性和酸性气体,如H2、O2 、CO2 、SO2、Cl2、HCl等,若将其敞口久置就会因吸水而稀释。 .脱水性:是指浓硫酸能将有机化合物(特别是糖类)中的氢、氧原子按2 : 1的数目脱去(相当于水的组成),使某些有机物发生炭化而
10、变黑如:C12H22O11 12C + 11H2O、 C2H5OH C2H4+ H2O.强氧化性:是指浓硫酸分子中+6价的硫容易得到电子的性质,即浓硫酸有很强的氧化性,这是由于硫酸分子中处于最高价态的+6价的硫元素引起的。在加热的条件下,它能氧化许多金属、少数非金属及某些具有强还原性的化合物,浓硫酸的还原产物一般为SO2。Cu 2H2SO4(浓) CuSO4SO22H2OC 2H2SO4(浓) 2H2O2SO2CO22HI + H2SO4(浓) = I2 SO22H2O21. 在常温下,浓硫酸能使Fe、Al、Cr等金属产生钝化现象。22. 给稀硫酸加热蒸发水分,不能制的纯硫酸,只能得到98.3
11、的浓硫酸。23. NaHSO4、KHSO4等硫酸氢盐,虽然属于盐,但具有酸的一些通性,如:2NaHSO4 + Fe = Na2SO4 + FeSO4 + H2、2NaHSO4 + Na2CO3 = 2Na2SO4 + CO2+ H2O三、硒、碲、钋元素及其化合物的特殊性1. 在氧族元素的单质中,只有硒是半导体。2. 在氧族元素中,硒元素是人体必需的一种微量元素。并且,硒元素被人们称为“抗癌大王”。3. 元素的非金属性越强,其最高价氧化物对应水化物的酸性一般也强;而硒的非金属性比硫弱,但硒酸(H2SeO4)的酸性比硫酸(H2SO4)强。4. 在氧族元素的单质中,非金属单质碲能够导电。5. 在氧族
12、元素的单质中,碲通常不能与氢气直接化合,只能通过其他反应间接制取碲化氢。6. 在氧族元素的氢化物中,碲化氢最不稳定,碲化氢的还原性最强。7. 在氧族元素中,只有钋为金属元素。并且,钋的原子序数最大、原子半径最大。8. 在氧族元素的单质中,钋的熔沸点最高,密度最大。四、例题分析【例题1】(09福建高考) 能实现下列物质间直接转化的元素是A. 硅 B. 硫 C. 铜 D. 铁解析:A项,SiO2不与水反应,错;B项,S与O2生成SO2,再与H2O生成H2SO3,可以与NaOH生成Na2SO3,B项正确。C项中CuO,D项中Fe3O4均不与H2O反应,故错。答案:B【例题2】(09年广东高考)常温下
13、,往H2O2溶液中滴加少量FeSO4溶液,可发生如下两个反应:2Fe2+ + H2O2 +2H+ = 2Fe3+ + 2H2O,2Fe3+ + H2O2 = 2Fe2+ + O2+ 2H+ 下列说法正确的是AH2O2的氧化氢比Fe3+ 强,其还原性比Fe2+ 弱B在H2O2分解过程中,溶液的pH逐渐下降 C在H2O2分解过程中, Fe2+ 和Fe3+ 的总量保持不变DH2O2生产过程要严格避免混入Fe2+解析:结合题给两个方程式,由氧化还原反应的强弱比较规律可知,氧化性:是氧化剂大于氧化产物,还原性:是还原剂大于还原产物,因此氧化剂H2O2的氧化性比氧化产物Fe3+强,还原剂H2O2的还原性比
14、还原产物为Fe2+ 强,所以A错误;两个方程式相叠加,即H2O2分解生成H2O和O2,由于H2O2呈弱酸性,所以随着反应进行,pH升高,故B错误;H2O2分解Fe3+ 或Fe2+ 作催化剂,所以总量不变,因此C正确;因为Fe2+ 可导致H2O2分解,所以H2O2生产过程要避免混入Fe2+,故D也正确。答案:C、D【例题3】(08年海南高考)下图表示某固态单质A及其化合物之间的转化关系(某些产物和反应条件已略去)。化合物B在常温常压下为气体,B和C的相对分子质量之比为4 : 5,化合物D是重要的工业原料。(1)写出A在加热条件下与H2反应的化学方程式_;(2)写出E与A的氢化物反应生成A的化学方
15、程式_;(3)写出一个由D生成B的化学方程式_;(4)将5 mL 0.10 molL1的E溶液与10 mL 0.10 molL1的NaOH溶液混合。写出反应的离子方程式_;反应后溶液的pH _7(填“大于”、“小于”或“等于”),理由是_;加热反应后的溶液,其pH_(填“增大”、“不变”或“减小”),理由是_。解析:由题意知:B和C分别是SO2和SO3。D是H2SO4,A为固体S。E为H2SO3。(1)H2+SH2S(写成可逆反应也正确)(2)H2SO3 + 2H2S 3S+ 3H2O(3)C+2H2SO4(浓)CO2 +2SO2 +2H2O或Cu+ 2H2SO4(浓)CuSO4 +SO2 +
16、 2H2O等(4) H2SO3 +2 OH SO32 + 2 H2O 大于;Na2SO3溶液中SO32发生水解使溶液显碱性。增大;升高温度促进Na2SO3溶液的水解。五、练习【练习1】(08年江苏高考)将一定量的SO2和含0.7mol氧气的空气(忽略CO2)放入一定体积的密闭容器中,550时,在催化剂作用下发生反应:2SO2+O22SO3(正反应放热)。反应达到平衡后,将容器中的混合气体通过过量NaOH溶液,气体体积减少了21.28 L;再将剩余气体通过焦性没食子酸的碱性溶液吸收O2,气体的体积又减少了5.6 L(以上气体体积均为标准状况下的体积)。(计算结果保留一位小数)请回答下列问题:(1
17、)判断该反应达到平衡状态的标志是 。(填字母)aSO2和SO3浓度相等 bSO2百分含量保持不变c容器中气体的压强不变 dSO3的生成速率与SO2的消耗速率相等e容器中混合气体的密度保持不变(2)欲提高SO2的转化率,下列措施可行的是 。(填字母) a向装置中再充入N2 b向装置中再充入O2 c改变反应的催化剂 d升高温度(3)求该反应达到平衡时SO2的转化率(用百分数表示)。(4)若将平衡混合气体的5%通入过量的BaCl2溶液,生成沉淀多少克?解析:(1)b、c (2)b(3)消耗的O2物质的量: 0.7 mol 5.6 L/22.4 Lmol1 0.45 mol 生成的SO3物质的量: 0
18、.45 mol2 0.9 molSO2和SO3的物质的量和: 21.28 L/22.4 Lmol1 0.95 mol 反应前的SO2物质的量:0.95 mol SO2的转化率:0.9 mol /0.95 mol 100 94.7(4)在给定的条件下,溶液呈强酸性,BaSO3不会沉淀。因此BaSO4的质量: 0.9 mol233 g/mol 0.05 10.485 g答案:略【练习2】(09年四川高考)过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂,它的水溶液又称为双氧水,常用作消毒、杀菌、漂白等。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液,准确测定了过氧化氢的含量,并探究了过氧化氢的性质。.测定过氧化氢的含量请填写
19、下列空白:(1)移取10.00 mL密度为 g/mL的过氧化氢溶液至250 mL _(填仪器名称)中,加水稀释至刻度,摇匀。移取稀释后的过氧化氢溶液25.00 mL至锥形瓶中,加入稀硫酸酸化,用蒸馏水稀释,作被测试样。(2)用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样,其反应的离子方程式如下,请将相关物质的化学计量数及化学式填写在方框里。MnO4 + H2O2 + H+ = Mn2+ + H2O + _(3)滴定时,将高锰酸钾标准溶液注入_(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。滴定到达终点的现象是_*。(4)重复滴定三次,平均耗用c mol/L KMnO4标准溶液VmL,则原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为_。(5)若滴定前滴定管尖嘴中有气泡,滴定后气泡消失,则测定结果_(填“偏高”或“偏低”或“不变”)。.探究过氧化氢的性质 该化学小组根据所提供的实验条件设计了两个实验,分别证明了过氧化氢的氧化性和不稳定性。(实验条件:试剂只有过氧化氢溶液、氯水、碘化钾淀粉溶液、饱和硫化氢溶液,实验仪器及用品可自选。)请将他们的实验方法和实验现象填入下表:实验内容实 验 方 法实 验 现 象验证氧化性验证不稳定性【解析】.(1)根据题意应该选用的仪器是容量瓶。(2)残缺方程式配平首先确定缺
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