城市学院无机化学习题简答题

1、1在一个在一个OCMCO线型羰基配合物中，当发生下列变化线型羰基配合物中，当发生下列变化时，时，CO的伸缩振动频率如何变化？的伸缩振动频率如何变化？ （1）一个）一个CO被一个三乙基胺所取代；被一个三乙基胺所取代； （2）在配合物中加入一个正电荷；）在配合物中加入一个正电荷； （3）在配合物中加入一个负电荷。）在配合物中加入一个负电荷。简答：简答： （1）当）当N(C2H5)3取代一个取代一个CO，使，使dp反馈键加强，故反馈键加强，故MCO中中CO键弱于键弱于OCMCO中的中的CO键，所以键，所以CO降降低。低。 （2）M(CO)2+ 中中dp反馈键减弱，所以反馈键减弱，所以CO升高。升高。

2、 （3）M(CO)2 中中dp反馈键增强，所以反馈键增强，所以CO降低。降低。 五、简答题五、简答题2. 完成并配平下列方程式：完成并配平下列方程式：（1）Ag + CN + O2 （2）Zr + HF （3）OsO2 + HNO3 简答：简答： （1）4Ag + 8NaCN + 2H2O + O2 = NaAg(CN)2 + 4NaOH （2）Zr + 6HF = H2ZrF6 + 2H2 （3）OsO2 + 4HNO3 = OsO4 + 4NO2 + 2H2O 3. 第一过渡系元素氧化态分布有什么特点？为什么第一过渡系元素氧化态分布有什么特点？为什么B族后的族后的Fe元素不易达到族号氧化态

3、？元素不易达到族号氧化态？简答：简答： 氧化态分布的特征是两端少且氧化态低，中间氧化态多且高，氧化态分布的特征是两端少且氧化态低，中间氧化态多且高，元素呈现的氧化态与化合反应的能量及配位原子的性质有关：元素呈现的氧化态与化合反应的能量及配位原子的性质有关：（1）Fe原子虽然有原子虽然有8个价电子，但其要失去第七、第八个价个价电子，但其要失去第七、第八个价电子时需要消耗很大的能量，虽然其形成化学键可获得一些电子时需要消耗很大的能量，虽然其形成化学键可获得一些能量，但其不能满足电离能的需要；（能量，但其不能满足电离能的需要；（2）Fe的高氧化态，有的高氧化态，有很强的氧化能力，配体必须能与很强的氧

4、化能力，配体必须能与Fe共处。综上，共处。综上，Fe元素不易元素不易达到族号氧化态。达到族号氧化态。 4. 指出下列物质在指出下列物质在100% H2SO4中的酸碱行为（写出反应方程中的酸碱行为（写出反应方程式）：式）： （1）CH3COOH （2）HNO3简答：简答：（1）CH3COOH + H2SO4 HSO4 + CH3COOH2+ 生成了溶剂的特征阴离子生成了溶剂的特征阴离子HSO4 CH3COOH为碱；为碱；（2）HNO3 + 2H2SO4 = 2 HSO4 + NO2+ + H3O+ 生成了溶剂的特征阴离生成了溶剂的特征阴离HSO4 HNO3也为碱也为碱 5. 运用运用EAN规则判

5、断下述金属羰基配合物是否存在？若存在，计规则判断下述金属羰基配合物是否存在？若存在，计算算n值，并画出空间结构示意图：（值，并画出空间结构示意图：（1）Cr(CO)n （2）Mn(CO)n （3）Fe2(CO)n简答：简答： （1）存在。）存在。24 + 2n = 36 n = 6 即即Cr(CO)6 （2）不存在。）不存在。Mn的的Z=25 25 + 2n 36 （3）存在。该分子是双聚体，铁原子之间存在金属键，这样）存在。该分子是双聚体，铁原子之间存在金属键，这样就可以少一个就可以少一个CO配体，配体，n = 9 示意图如下：示意图如下： 6. 在逆磁性阴离子在逆磁性阴离子Re2Cl82中

6、，为什么中，为什么ReCl4结构单元是采取重结构单元是采取重迭构象的？迭构象的？简答：简答： 因为在因为在Re2Cl82离子中，离子中，ReRe之间形成了四重键（之间形成了四重键（ +2 + ）；为了利于形成）；为了利于形成2个个键和键和1个个键，键，Cl原子必须采用重迭构原子必须采用重迭构象，亦即象，亦即ReCl4ReCl4采用重迭构象。采用重迭构象。简答：简答： CH3COOH + NH3 CH3COO + NH4+ 生成了溶剂的特征阳离子生成了溶剂的特征阳离子NH4+ 在液氨中在液氨中CH3COOH是酸。是酸。 NaH + NH3 NaNH2 + H2 生成了溶剂的特征阴离子生成了溶剂的

7、特征阴离子NH2， 在液氨中在液氨中NaH是碱是碱简答：简答： （1）4Au + 8KCN + 2H2O + O2 KAu(CN)2 + 4KOH （2）Ag+ + 4py Ag(py)4+ （3）WO3 + 2NaOH Na2WO4 + H2O 物种物种 强酸性介质强酸性介质 强碱性介质强碱性介质 Ti() TiO2+ TiO2 xH2O V() VO2+ VO43 Cr() Cr3+ CrO2 Mn() MnO4 MnO4 简答：简答： H2NCONH2 + NH3 = H2NCONH2 + NH4+ 产生溶剂之特征阳离子产生溶剂之特征阳离子NH4+ 故其为酸。故其为酸。 H2NCONH2

8、 + H2SO4 H2NCONH3+ + HSO4 产生了溶剂的特征阴离子产生了溶剂的特征阴离子HSO4 故其为碱故其为碱 简答：简答： Mn、Tc、Re、Co、Rh、Ir均为含奇数电子的原子，通过均为含奇数电子的原子，通过简单地结合简单地结合CO分子形成单核羰基化合物，则不符合分子形成单核羰基化合物，则不符合EAN规则规则要求；因而它们易通过生成要求；因而它们易通过生成MM键即形成多核羰基化合物以键即形成多核羰基化合物以满足满足EAN规则的要求，从而得以稳定存在。规则的要求，从而得以稳定存在。 12. 钛被称作钛被称作“第三金属第三金属”，请写出工业从，请写出工业从TiO2矿抽取矿抽取Ti的

9、原的原理（用方程式表示）。理（用方程式表示）。 简答：简答： TiO2 + 2C + 2Cl2 TiCl4 + 2CO TiCl4 + 2Mg Ti + 2MgCl2 13. 预言下列各组化合物的酸碱强度，并简述理由：预言下列各组化合物的酸碱强度，并简述理由： （1）SbBr3 SbCl3 SbF3简答：简答：RC CH3RC CH2 CROOO（2）简答：简答： （1）Re2O7 + 17CO Re2(CO)10 + 7CO2 （2）Fe(CO)5 + 2NO Fe(CO)2(NO)2 + 3CO （3）Cr(CO)6 + C6H6 (C6H6)Cr(CO)3 + 3CO 15. 实验证明，

10、氯化亚铜和氯化亚汞为抗磁性物质。请问为什实验证明，氯化亚铜和氯化亚汞为抗磁性物质。请问为什么氯化亚铜的组成用么氯化亚铜的组成用CuCl表示，而氯化亚汞的组成却用表示，而氯化亚汞的组成却用Hg2Cl2表示？表示？简答：简答： Cu+电子构型为电子构型为3d10，无单电子，则，无单电子，则CuCl与其抗磁性相一与其抗磁性相一致。而致。而Hg()的电子构型为的电子构型为5d106s1，有一个单电子，故在其化，有一个单电子，故在其化合物中合物中Hg()都以双聚体离子都以双聚体离子Hg22+形式存在，这样才与其化合形式存在，这样才与其化合物的抗磁性相一致，因而氯化亚汞的组成应为物的抗磁性相一致，因而氯化

11、亚汞的组成应为Hg2Cl2。 16. 热量和功是否为体系的性质热量和功是否为体系的性质?是否为状态函数是否为状态函数? 简答：简答： 热和功都不是体系的状态函数，而是过程函数。也不是体热和功都不是体系的状态函数，而是过程函数。也不是体系的性质，体系的性质是描述体系的状态的物理量，如系的性质，体系的性质是描述体系的状态的物理量，如T，V等。不能谈体系在某种状态下具有多少功或多少热量，它们只等。不能谈体系在某种状态下具有多少功或多少热量，它们只 有在能量变换时才会有具体的数值，与途径有关，不同的途径，有在能量变换时才会有具体的数值，与途径有关，不同的途径，数值不同。数值不同。 简答：简答： H+参

12、与了重铬酸根的电极反应生成水，出现在氧化型中，参与了重铬酸根的电极反应生成水，出现在氧化型中，=+(0.0592/6)lg(Cr2O72-H+14/Cr3+2) 如果将如果将Cr2O72-和和Cr3+都固定为都固定为1M，只改变，只改变H+，当，当H+=1M时，时，= 1.33V，当，当H+=0.001M时，时，=0.916V。可见，由于。可见，由于H+的指数的指数高，其微小变化，高，其微小变化，的值产生很大变化成为控制该的值产生很大变化成为控制该的主要因素，的主要因素，即在酸性介质中即在酸性介质中Cr2O72-有较强的氧化能力以致能使浓盐酸中的有较强的氧化能力以致能使浓盐酸中的Cl-氧化，在

13、中性或碱性溶液中氧化能力较弱不能使浓氧化，在中性或碱性溶液中氧化能力较弱不能使浓NaCl溶溶液中的液中的Cl-氧化氧化 18. 为何氮气是反磁性物质而氧气却是顺磁性物质为何氮气是反磁性物质而氧气却是顺磁性物质? 简答：简答： 由分子轨道法，由分子轨道法，N2KK(2s)2(2s*)2(2p)4(2p)2，而而O2KK(2s)2(2s*)2(2p)2(2p)4(2p*)2，N2分子中无成单电子而分子中无成单电子而O2分子中两个三电子分子中两个三电子键中各有一个成单电子，因而键中各有一个成单电子，因而N2是抗磁是抗磁性的，而性的，而O2是顺磁性的。是顺磁性的。 简答：简答： 这是因为这是因为P与与

14、B价电子数目不同，杂化方式也不同，因而价电子数目不同，杂化方式也不同，因而分子结构不同所致。分子结构不同所致。PF3中中P采取采取sp3杂化方式，分子构型为不杂化方式，分子构型为不对称的三角锥形，键的极性不能抵消，因而分子有极性；而对称的三角锥形，键的极性不能抵消，因而分子有极性；而BF3中中B采取采取sp2杂化方式，分子为对称的平面正三角形，键的杂化方式，分子为对称的平面正三角形，键的极性完全抵消，因而分子无极性。极性完全抵消，因而分子无极性。20. 什么叫杂化？原子轨道为什么要杂化？什么叫杂化？原子轨道为什么要杂化？ 简答：简答： 杂化是指形成分子时，由于原子的相互影响，若干不同类杂化是指形成分子时，由于原子的相互影响，若干不同类型、能量相近的原子轨道混合起来重新组合成一组新轨道的过型、能量相近的原子轨道混合起来重新组合成一组新