环境空气氨测定的不确定度评定

1、环境空气 氨测定的不确定度评定（偏导数求法）1.测量方法按照GB/T14668-93 纳氏试剂比色法测定2.数学模式 式中：C空气中二氧化硫含量，mg/m3；V0所取空气体积 ；W测得的二氧化硫质量，mg 。3.方差 4.不确定度分量计算4.1空气体积测量带入的不确定度 （见附录A）灵敏系数标准不确定度分量：4.2光度法测量所得硫化氢质量的不确定度由附录E，评定得出吸光度y测量的不确定度u(y)=0.0662 按照数学模式： ug灵敏系数 由吸光度测量带入的硫化氢不确定度根据数学模型公式： 灵敏系数故光度法测量空气中硫化氢质量带入的标准不确定度：4.3重复性测量空气中硫化氢带入的不确定度见附录

2、F5合成不确定度不确定度来源标准不确定度分量空气中硫化氢重复性测量0.000943分光光度法测量0.0168空气体积测量0.00001296.扩展不确定度7报告：本次测定空气中硫化氢的浓度附录A 空气采样体积测定不确定度u() 评定1.测量方法用大气采样器在保持流量、定时器恒定的条件下，抽取一定的空气体积。抽得的空气用排水集气法重复测量排出水的质量，计算所采空气体积，并同时测量空气温度、压力、换算成标准状态下的体积测量数据如下 表1重复采样序号123456气压102.9kPa气温280.65.15K空气体积V，L7.497.477.517.537.487.522.数学模式 3.方差 灵敏系数C

3、计算如下：= =4.不确定度分量的计算4.1空气体积重复性测量带入不确定度根据表1数据，实测空气体积n=6次，平均值X=7.5L，所以 0.0097L 灵敏系数：C(V)=2.6964.2气压测量带入的不确定度 依据实验使用的DYM3型空盒压力表说明书，允差不大于0.2 kPa，按均匀分布评定 灵敏系数C(p)=2.696×v/T=2.696×7.5/280.65=0.072L/ kPa 4.3气温测量带入的不确定度温度测量使用TES温湿度计，根据检定证书，最大允许误差为±0.3K，按均匀分布评定：灵敏系数5.合成不确定度 = =0.0129 L=0.000012

4、9 m3附录B 配制氨标准（储备）液的不确定度评定1.测量方法配制方法如下:准确称量0.3142g经105干燥1h的氯化铵（NH4Cl），用少量水溶解，定容到100ml 容量瓶。2.数字模式：式中：c氨标准储备液浓度，mg/mL； 定容的容量瓶体积，mL；m称量氯化铵的质量。3.方差灵敏系数： (V100)=4.不确定度分量的计算4.1 NH4Cl称量带入的不确定度4.1.1 NH4Cl基准物质纯度带入的不确定度 根据JJG2061-90，它的相对不确定度0.005%（P=99.5%），故称取0.0500g NH4Cl基准物质,不确定度为 (k=2)(m1)=0.005%/2×0.3

5、142g=0.00000785g=0.00785mg4.1.2称重NH4Cl带入的不确定度称重所用AG285双量程天平，按检定证书MPE=±0.3mg ,按均匀分布评定： (m重复性称量的标准偏差，根据实验统计数据，远小于0.17mg,故忽略不计，由此，依据以上两输入量估计值互不相关：(m)=u 灵敏系数4.2 100ml容量瓶带入不确定度100ml A级容量瓶 MPE=±0.10ml,按均匀分布评定灵敏系数：(V100)= = 5.合成不确定度氨标准储备溶液浓度的不确定度=3.18 =0.00079mg/ml附录C 配制氨标准溶液的不确定度评定1.测量方法配制方法如下：吸

6、取5.0ml标定好的氨标准储备液（1.000mg/mL），用水稀释定容于250ml容量瓶，制成20mL氨标准溶液。2.数字模式：式中：c氨标准储备液浓度，mg/mL； -所吸取氨溶液的体积，mL；-定容的容量瓶体积，mL1.方差灵敏系数：4.不确定度分量的计算4.1 5 ml氨储备液体积测量带入的不确定度 使用5ml A级单标线吸管，MPE=±0.025,按均匀分布评定 灵敏系数：4.2 250mL容量瓶带入的不确定度250ml A级容量瓶 MPE=±0.15ml，按均匀分布评定灵敏系数：4.3 氨标准储备液浓度带入不确定度由附录B评定得出 灵敏系数：4.6 合成不确定度附

7、录D 氨标准系列溶液中氨质量W不确定度评定1 测量方法 将配制成的氨标准溶液 （C2=20ug/mL 氨）吸取0.102.0mL,即取240 µg氨于10 mL比色管中，配制成标准系列氨溶液。2.数学模式式中：标准系列氨溶液中氨质量，µg； -加入系列氨溶液中各氨标液体积，mL； -10mL比色管体积，mL； -氨标准溶液浓度， µg/mL 3.方差4.不确定度分量的计算4.1加入系列氨溶液中，C2=20 µg/mL溶液的体积不确定度： 加入于0.12 mL,取最大加入值=2 mL的不确定度作为整个标准系列溶液的不确定度，使用2 mLA级分度吸管加入体积

8、，它的MPE=±0.01 mL，按均匀分布评定灵敏系数： 4.2 10 mL比色管带入的不确定度根据JJG11-1987，它的MPE=±0.10 mL，按均匀分布评定灵敏系数：4.3氨标液带入的不确定度 根据附录C评定得出 0.0000582 mg/mL 灵敏系数：4.4合成不确定度附录E 光度法测量导致的吸光度A 的不确定度评定光度法测量导致的吸光度A的测量不确定度，由以下几个不确定度分量a)由标准系列溶液浓度0 0.2ug/mL吸光度A所得线性回归方程式引入的不确定度u(y)b)分光光度计测量吸光度所引入的不确定度u(g)c)硫化氢标准系列溶液中硫化氢质量引入的不确定度

9、1.线性回归方程式引入的不确定度实验得到的数据如下xi,硫化氢 ug0.000.250.501.001.502.00吸光度测量值yi (A)0.0100.0820.1520.2890.4270.5610.0100.0420.1510.2880.4280.5610.0090.0830.1510.2900.4280.560吸光度测量值yi（A）的平均值y（A）0.0100.0820.1510.2890.4280.561由上表数据计算出回归方程式y=a+bx, a=0.0085 b=0.145 r=0.9998故y=0.0085+0.278x1回归线的标准偏差，即y的残余标准差Sy/x 式中：yij

10、仪器可显示的各点响应值（吸光度）； yi按照得出回归线，将加入的硫化氢（xi）已知值代入，理论计算得出的吸光度； m每个加入的硫化氢（xi）重复测量吸光度的次数； n测量不同加入硫化氢（xi）量的个数 Q回归线的残余差方之和 经计算：Q=0.00000071.2斜率的标准偏差S(b)1.3截距的标准偏差S(a)=0.0001261.4线性回归方程式带入的吸光度测量的不确定度u(y) y=a+bw取硫化氢标准系列溶液中硫化氢质量最大的W=4.00ug来评定，故y=a+b×4.001.41 由此算出：0.000126灵敏系数： 1.4.2 由此算出：0.0003ug 灵敏系数： 2.分光光度计带入的吸光度测量不确定度u(g） 根据JJG689-90，吸光度读数的允许误差为±0.002，按均匀分布评定光度计读数的示值分辨率为±0.001,按均匀分布评定3.硫化氢标准系列溶液中硫化氢质量带入的吸光度测量的不确定度由附录E评定得出= 0.234ug因y=a+bx=0.0085+0.278x灵敏系数： 所以：（）标准不确定度=4.吸光度y 测量的合成不确定度u(y