铁合金分析方法

1、1范围本推荐方法用中和滴定法测定镍硼合金中硼的含量。本方法适用于镍硼合金中质量分数大于0.5%的硼含量的测定。2原理试料用过氧化钠熔融，分离铁、镍、锰等元素，用碳酸盐分离铝，溶液中游离碱用盐酸中和，加甘露 醇，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，计算硼的质量分数。3试剂3.1过氧化钠3.2碳酸钙3.3甘露醇3.4乙醇3.5 盐酸，1 + 1、1+93.6甲基红乙醇溶液，2g/L3.7酚酞乙醇溶液，1g/L3.8氢氧化钠标准滴定溶液，c (NaOH) = 0.05mol/L配制称取2g氢氧化钠，溶于1000mL新煮沸并冷却至室温的水中，混匀。贮于附有吸收二氧化碳装置和水分装置的塑料瓶中。

2、标定称取0.3000g预先于105110C烘干1h的邻苯二甲酸氢钾，加100mL新煮沸并冷却至室温的水溶解, 加34滴酚酞溶液(1g/L)，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至浅红色。计算按下式计算氢氧化钠标准滴定溶液的浓度：c m/204.23C Z3V "0式中：C 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L ;m称取邻苯二甲酸氢钾的质量，g;V滴定所消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，mL ;204.23邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mol。4操作步骤4.1称样称取约0.25g试样，精确至 0.0001g。4.2试料处理将试料置于预盛有 46g过氧化钠的铁坩埚中，混匀，再盖上12g过氧化钠，于电

3、炉上逐渐升高温度至500600 C熔融，摇动坩埚至熔融物红色透明并保持1min，取下冷却，用水洗净坩埚外壁，将坩埚放入400mL塑料烧杯中，加入 100mL沸水，浸取熔融物，并用少量热水洗出坩埚。加12mL乙醇，煮沸23min，冷却至室温，用水将试液转移到250mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀。试液用两张快速滤纸干过滤，滤液收集于塑料烧杯中。4.3分离分取lOO.OmL滤液于250mL烧杯中，加1滴甲基红乙醇溶液（2g/L）,用盐酸（1+1 ）中和至溶液刚变 红色，边搅拌边加入固体碳酸钙至不再溶解并稍过量，微沸810min，取下冷却，静置使沉淀下沉，用中速滤纸过滤，用水洗净烧杯及沉淀，滤液及洗液

4、收集于500mL锥形瓶中。4.4滴定于试液中加1滴甲基红乙醇溶液 （2g/L）,滴加盐酸（1+9）中和至溶液刚变红色，煮沸驱尽二氧化碳，冷却至室温，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至红色变黄色（不记数），加2g甘露醇，充分搅拌，加34滴酚酞溶液（1g/L），用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色，再加1g甘露醇，充分搅拌，如红色退去，继续用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色，如此反复直至出现稳定的粉红色，为终点。注：试样中若含钒，影响滴定终点的观察，可在此时加5mL碘酸钾溶液（50g/L） , 5mL碘化钾溶液（50g/L ）,搅拌溶解，加34滴淀粉溶液（10g/L ）,滴加硫代硫酸钠溶液（50g/L）至

5、蓝色消失。力口 2g甘 露醇，充分搅拌，加34滴酚酞溶液（1g/L），用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色，再加1g甘露醇，充分搅拌，如红色退去，继续用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色，如此反复直至出现稳定的粉红色， 为终点。5计算按下式计算硼的含量，以质量分数表示:W B / 8%Cx：(V2 _Vo)MV 叮000m 7x 100式中：C 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L ;V2滴定试料溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL ;V0滴定空白试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL ;V1分取试液的体积，mL;V试液总体积，mL ;m试料的质量，g;10.81 硼的摩尔质量，g

6、/mol。乙二铵四乙酸二钠滴定法1 范围本推荐方法用铜试剂分离一乙二铵四乙酸二钠(EDTA )滴定法测定镍硼合金中镁的含量。本方法适用于镍硼合金中质量分数大于0.5%的镁含量的测定。2原理试样用盐酸、硝酸、氢氟酸分解，高氯酸冒烟赶氟，加六次甲基四胺溶液调pH值6.06.5，加铜试剂使铁、铝、钛、镍、铌等元素沉淀，与镁分离，加缓冲溶液使试液pH值810,以铬黑T为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定，借此计算镁的质量分数。3试剂3.1 氢氟酸，：约 1.15g/mL3.2 高氯酸，总勺1.67g/mL3.3 盐酸，1+13.4 盐酸硝酸混合酸，盐酸 +硝酸+水=3+1+53.5六次甲基四胺溶液，2

7、00g/L3.6二乙胺硫代甲酸钠(铜试剂，简称 DDTC)溶液，20g/L3.7氨性缓冲溶液，pH约10 称取54g氯化铵溶于适量水中，加350mL氨水，用水稀释至 1000mL ,混匀。3.8络黑T指示剂称取1g络黑T(C2°H12N3NaO7S)与100g预先再105C烘干的氯化钾研细混匀，置于磨口瓶中贮存。3.9 锌标准溶液，c(Z n) = 0.0050mol/L称取0.3269g锌粒(质量分数大于99.9 %),置于烧杯中，加15mL盐酸(1 + 1)，低温加热溶解，取下， 冷却至室温，移入 100mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。3.10 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准

8、滴定溶液，c =0.003mol/L配置分取1.200g EDTA，置于烧杯中，加水溶解，用氢氧化钠溶液(20g / L )调pH值约7,移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮于塑料瓶中。标定分取20.00mL锌标准溶液(0.0050mol/L ) 3份，分别置于250mL烧杯中，加510mL氨性缓冲溶液(pH值约10),力口 0.1g络黑T指示剂，混匀，用 EDTA标准滴定溶液c(EDTA) =0.003mol/L滴定至亮蓝 色为终点，随同做空白试验。计算按下式计算EDTA标准滴定溶液的浓度：0.005X Vc=V1_ V。式中：V 分取锌标准溶液的体积，mL ;V1滴定所消耗E

9、DTA标准滴定溶液的体积，mL ;V0滴定试剂空白所消耗 EDTA标准滴定溶液的体积，mL。4操作步骤4.1 称样称取约0.25g试样，精确至O.OOOIg。4.2 空白试验随同试料做空白试验。4.3试料处理将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加20mL稀盐酸硝酸混合酸（3 + 1+5），滴加12mL氢氟酸，加热溶解，加5mL高氯酸，加热蒸发至冒高氯酸白烟23min，取下稍冷，用少量水将试液及盐类转移到玻璃烧杯中，继续加热冒高氯酸烟至近干，取下稍冷，加1015mL六次甲基四胺溶液 （200g/L ），混匀，加20mL铜试剂溶液（20g/L ）,充分搅拌，加20mL水，充分搅拌，冷却至室温，移入250m

10、L容量瓶中，用水稀释到刻度，混匀。静置 2030min，试液用两张快速滤纸干过滤，弃去开始部分滤液，收集于塑料器皿中。4.4滴定移取50.00mL滤液，置于250mL烧杯中，加5mL水，加510mL氨性缓冲溶液 （pH约10）,加0.1g 络黑T指示剂，混匀，用 EDTA标准滴定溶液（c =0.003mol/L ）滴定至亮蓝色为终点，5计算按下式计算镁含量，以质量分数表示:WMg /%c (V2 -V0)V1V24.3110001 0 0式中：c EDTA标准滴定溶液的浓度，mol / L ;V2滴定试料溶液所消耗的 EDTA标准滴定溶液的体积，mL ;V。一滴定随同试料空白溶液所消耗的EDT

11、A标准滴定溶液的体积，mL;V 试料溶液的总体积，mL;m 试料的质量，g;24.31 镁的摩尔质量， g / mol。1范围本推荐方法用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）滴定法测定镍硼合金中铝含量。本方法适用于镍硼合金中质量分数大于1 %的铝含量的测定。2原理试料用过氧化钠熔融分解，氯化钠溶液浸取熔块， 加乙醇还原高价锰， 干过滤使铁、镍和锰与铝分离,分取试液，用盐酸酸化，用醋酸钠溶液调pH值45,以铜-EDTA和PAN为指示剂，在煮沸的条件下，用EDTA标准滴定溶液滴定，计算铝的质量分数。3试剂3.1过氧化钠3.2 盐酸，1 + 13.3 乙酸，1 + 13.4 氨水，1 + 13.5氯化钠溶液

12、，200g/L3.6乙醇，质量分数约 95%3.7乙酸铵溶液，500g/L3.8溴酚蓝乙醇溶液，1g/L3.9磺基水杨酸溶液，20g/L3.10 PAN1-（2-吡啶偶氮）-2萘酚乙醇溶液，1g/L3.11 Cu- EDTA 溶液称取3.1214g硫酸铜（CuSO45出0）及4.653gEDTA，分别溶于适量水中，转移到500mL容量瓶，用水稀释到刻度，混匀。3.12铝标准溶液，1.000mg/mL称取0.5000g高纯铝（质量分数 99.9%以上），置于125mL锥形瓶聚四氟乙烯烧杯中，加 50mL氢氧 化钠溶液（50g/L ），低温加热溶解，用盐酸 （1 + 1）酸化，并过量20mL，冷却

13、至室温，将溶液移入 1000mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1.000mg铝。3.13 EDTA 标准滴定溶液，c（EDTA） = 0.01mol/L配制称取375gEDTA，置于烧杯中，加水溶解，用氢氧化钠溶液（50g/L）调至中性，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮于塑料瓶中。标定移取10.00mL铝标准溶液（1.000mg/mL ）,置于250mL烧杯中，加1滴溴酚蓝乙醇溶液（1g/L）,用 乙酸铵溶液（500g/L ）调至灰色出现，用水稀释7080mL，加热煮沸，取下，加 3滴Cu- EDTA溶液，加56滴PAN乙醇溶液（1g/L ）,趁热用EDTA

14、标准滴定溶液c（EDTA） = 0.01mol/L滴定至亮黄色，再加热 煮沸，如出现红色，继续滴定至亮黄色，反复煮沸，滴定，直至煮沸后不出现红色为亮黄色为终点。计算按下式计算单位体积 EDTA标准滴定溶液相当于铝的质量：0.001 VT -V -V。式中：T 单位体积EDTA标准滴定溶液相当于铝的质量，g/mL ;V 移取铝标准溶液的体积，mL ;Vi滴定所消耗EDTA标准滴定溶液的体积， mL ;Vo滴定试剂空白所消耗 EDTA标准滴定溶液的体积， mL。4操作步骤4.1称样称取约0.25g试样，精确至O.OOOIg。4.2空白试验随同试料做空白试验。4.3试料处理将试料置于预先盛有 6g过

15、氧化钠的铁坩埚中，混匀，再盖上2g过氧化钠，。于电炉上加热烘干水分，于650700 C熔融，取出，冷却至室温，用水吹洗坩埚外壁，置于盛有50mL热的氯化钠溶液的 250mL烧杯中，浸取熔块，用水洗出坩埚，加45mL乙醇，加热煮沸 34min，冷却至室温，移入 250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。试液用2张快速滤纸干过滤，弃去开始部分滤液，收集于塑料器皿中。4.4滴定移取50.00mL滤液，置于250mL烧杯中，加5mL盐酸，混匀，加1滴溴酚蓝乙醇溶液（1g/L）,用乙 酸铵溶液（500g/L ）调至灰色出现，加 10mL乙酸（1+1）,力口 2mL磺基水杨酸溶液（20g/L ）,混匀，加

16、热 至6070C，用 EDTA 标准滴定溶液c（EDTA） = 0.01mol/L滴定至红色，再加 1820滴乙酸铵溶液（500g/L ）,加热煮沸，取下，加 3滴Cu- EDTA溶液，加56滴PAN乙醇溶液（1g/L）,趁热用 EDTA 标准滴定溶液c（EDTA） = 0.01mol/L ）滴定至亮黄色，再加热煮沸，如出现红色，继续滴定至亮黄色，反复 煮沸，滴定，直至煮沸后不出现红色为亮黄色为终点。5计算按下式计算铝含量，以质量分数表示：M v0 TWai /%= 10100m式中：T 单位体积EDTA标准滴定溶液相当于铝的质量， g/mL ;V 滴定试料溶液消耗 EDTA标准滴定溶液的体积

17、，mL ;V0滴定随同试料空白溶液所消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL。m 试料的质量， g;1范围本推荐方法用亚铁还原-钼蓝光度法测定镍硼合金中硅含量。本方法适用于镍硼合金中质量分数为0.003%2.40%的硅含量的测定。2原理试料用盐酸，氢氟酸分解，加硼酸络合过量的氢氟酸，在0.200.25mol/L的酸度下，使硅酸与钼酸铵形成黄色硅钼酸，用硫酸亚铁铵将硅钼黄还原为硅钼蓝， 在分光光度计上于波长 810nm处测量其吸光度。 计算硅的质量分数。3试剂3.1混合熔剂称取两份无水碳酸钠与一份硼酸研细混匀。3.2尿素3.2 氢氟酸，二约 1.15g/mL3.3 硝酸，1+33.4硼酸溶液，50g

18、/L3.5草酸硫酸混合酸32g草酸溶于1000mL硫酸(1+9)中。3.6钼酸铵溶液，60g/L。3.5硫酸亚铁铵溶液，60g/L称取6g硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2 6出0，加1mL硫酸(1 + 1)润湿，加适量水搅拌溶解，用水稀释 至100mL,过滤后使用，一周内有效。3.6硅标准溶液3.6.1 硅贮备液，0.20mg/mL称取0.2139g预先在1000C灼烧1h的二氧化硅(质量分数大于99.9%),置于铂坩埚中，加 2.5g混合熔剂混匀。于950C熔融约20min，冷却至室温。置于塑料杯中用沸水浸取，用水洗出坩埚，冷却至 室温。移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 混匀。

19、贮于塑料瓶中保存。此溶液1mL含0.20mg硅。硅标准溶液A分取25.00mL硅贮备液(0.20mg/mL)于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移入塑料瓶中保 存。此溶液1mL含25乜硅。硅标准溶液B,分取25.00mL硅贮备液(0.20mg/mL)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移入塑料瓶中保 存。此溶液1mL含10.0乜 硅。4操作步骤4.1称样按表1称取试样，精确至 0.0001g。表1称取试样的质量硅的质量分数，试样质量，g0.0030.2000.500.200 -1.0000.25>1.000-2.4000.104.2空白试验随同试料做空白试验。4.3试料处

20、理将试料置于塑料烧杯中，加 20mL硝酸(1 + 3)，滴加12mL氢氟酸，搅拌溶解。加 1g尿素，搅拌溶 解，力口 3040mL硼酸溶液(50g/L),充分搅拌，放置 4min，冷却至室温。移入 250mL容量瓶中，用 水稀释至刻度，混匀。4.4显色显色溶液：分取 20.00mL试液于100mL容量瓶中，用水稀释至50mL，力口 5mL钼酸铵溶液(60g/L),混匀，放置20min(室温低于20C时放置2030min)。边摇边加20mL草酸硫酸混合酸，混匀， 2030s后 立即加5mL硫酸亚铁铵溶液(60g/L)，混匀，用水稀释至刻度，混匀，放置10min。参比溶液：分取 20.00mL试液

21、于100mL容量瓶中，加20mL草酸硫酸混合酸。加 5mL硫酸亚铁铵溶 液(60g/L)，混匀，用水稀释至刻度，混匀。4.5吸光度测量分取部分溶液于1或2cm吸收皿中，以参比溶液为参比，在分光光度计上于波长810nm处测量吸光度，减去随同试料空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的硅的质量。4.6工作曲线绘制分取0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00mL硅标准溶液试料中硅质量分数V 0.2%为硅标准溶 液B(10.0(g/mL)，硅质量分数0.2%为硅标准溶液 A(25.0g/mL)于100mL容量瓶中，分别加入 20mL随 同试料空白溶液，按4.4显色，按4.5以试

22、剂空白溶液为参比，测量吸光度。以硅的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5计算按下式计算硅含量，以质量分数表示：m1 x Vwsi / % = x 100mx V1 x 106式中：V1分取试液的体积，mL ;V试液总体积，mL;m1由工作曲线查出硅的质量，乜；m 试料的质量，g。镍硼合金 硅含量的测定 一高氯酸脱水重量法1范围本推荐方法用高氯酸脱水重量法测定镍硼合金的硅含量。本方法适用于镍硼合金中质量分数大于0.5%的硅含量的测定。2原理试料用盐酸、硝酸分解，高氯酸冒烟，使硅酸脱水析出，过滤、洗涤、灰化，加盐酸和甲醇，使硼呈 硼酸甲酯逸出。灼烧、称量至恒量，加硫酸、氢氟酸处理，使硅呈

23、四氟化硅逸出，灼烧、称量至恒量，由 加氢氟酸处理前后的质量差计算硅的质量分数。3试剂3.1 盐酸，：约 1.19g/mL3.2 高氯酸，二约 1.67g/mL3.3氢氟酸，门.15g/mL3.4 盐酸，1+ 1、5 + 953.5盐酸硝酸混合酸，3+13.6 硫酸，1 + 13.7甲醇3.8硝酸银溶液，10g/L 4操作步骤4.1称样称取约0.501.00g试样，精确至0.0001g4.2空白试验随同试料做空白试验4.3试料的处理与称量将试料置于300mL烧杯中，加2030mL盐酸硝酸混合酸(3 + 1)，加热溶解，加10、15mL高氯酸，加 热蒸发至冒高氯酸烟约20min。取下稍冷，加10m

24、L盐酸(1 + 1), 100mL热水，搅拌使盐类溶解。用中速滤纸加少量纸浆趁热过滤，用热盐酸(5 + 95)将沉淀全部转移到滤纸上。用带橡皮头的擦棒擦净烧杯，并洗烧杯和沉淀34次，再用热水洗沉淀至无氯离子 用硝酸银溶液(10g/L)检查。将沉淀连同滤纸移入铂坩埚 中，低温灰化后，于 1000 C马弗炉中灼烧30 40min，取出。冷却至室温，力口3mL盐酸，3mL甲醇，低温蒸发至近干，再重复处理一次。蒸干后，于1000 C马弗炉中灼烧40、60min，取出。置于干燥器中冷至室温，称量。再灼烧 20min，称量至恒量。入铂坩埚中加数滴硫酸(1+1)，加入35mL氢氟酸(视硅的多少而定)，低温加

25、热蒸发至冒尽三氧化硫白烟，再置于马弗炉中灼烧 1015min，取出，于干燥器中冷至室温，称量至恒量。5计算 按下式计算硅含量，以质量分数表示：m1 m2 m3x 0.4674w Si / % = X 100g;式中：m1挥散前不纯二氧化硅和铂坩埚的质量, m2 挥散后残渣和铂坩埚的质量，g;m3 随同试料所作空白的质量，g;m 试料的质量，g;0.4674 二氧化硅换算成硅的系数。1范围本推荐方法用铋磷钼蓝光度法测定镍硼合金中磷含量。本方法适用于镍硼合金中质量分数为0.005%0.50%的磷含量的测定。2原理试料以盐酸、硝酸分解，氢氟酸除硅，硫酸冒烟赶尽氟，氮氧化物及氯离子。用高锰酸钾将磷氧化

26、成 正磷酸。在硫酸（体积分数约2%）介质中，磷与铋及钼酸铵形成铋磷钼黄，用抗坏血还原为铋磷钼蓝，在分光光度计上于波长700nm处测量吸光度。计算磷的质量分数。3试剂3.1 氢氟酸，：?1.15g/mL3.2 高氯酸，？l.67g/mL3.3盐酸硝酸混合酸，3+ 13.4 硫酸，1 + 13.5高锰酸钾溶液，40g/L3.6亚硝酸钠溶液，20g/L3.6铋溶液，5g/L称取5g金属铋（质量分数大于 99.9%）或12g硝酸铋Bi（NO 3）3 5出0于烧杯中，加25mL硝酸溶解，加100mL水，煮沸驱尽氮氧化物，移入1000mL溶量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3.7钼酸铵溶液，30g/L。配制后

27、如显浑浊，应过滤后使用。3.8抗坏血酸溶液，20g/L，当日配制3.9磷标准溶液磷贮备液，100g/mL称取0.2196g预先在105110C烘至恒量的磷酸二氢钾 （KH 2PO4基准试剂），溶于适量水中，加 5mL 硫酸（1 + 1），冷却至室温。移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100g磷。磷标准溶液 A, 10.0 勺/mL分取50.00mL磷标准溶液（100g/mL）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10.0g 磷。磷标准溶液B, 5.0g/mL分取25.00mL磷标准溶液（100g/mL）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此

28、溶液1mL含5.0g 磷。4操作步骤4.1称样称取约0.100.50g试样（磷的质量分数小于 0.1 %时称取0.50g）,精确至0.0001g。4.2空白试验随同试料做空白试验。4.3试料处理将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加1015mL盐酸硝酸混合酸（3+1）,滴加1015滴氢氟酸，加热溶解。加10mL硫酸（1+1）,加热蒸发至冒硫酸烟23min。取下稍冷，用水吹洗表皿及杯壁，加热溶解盐类。滴加高锰酸钾溶液（40g/L）至二氧化锰沉淀出现，或紫红色不退色，煮沸12min，滴加亚硝酸钠溶液（20g/L ）至红色消失，煮沸 23min，冷却至室温，移入 100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4

29、.4显色分取10.00mL试料溶液两份，分别置于50mL容量瓶中，补加1mL硫酸（1 + 1）。显色液： 于一份溶液中，加 2mL铋溶液（5g/L），5mL钼酸铵溶液（30g/L），每加一种试剂必须立即混 匀。用水吹洗瓶口及瓶壁，使体积约为30mL，混匀。力口 5mL抗坏血酸溶液（20g/L），用水稀释至刻度，混匀。参比溶液：于另一份溶液中，加2mL铋溶液（5g/L），5mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，混匀。放置510min（室温15 C左右放置 10min）。4.5吸光度测量将部分溶液移入 2cm吸收皿中，以参比溶液为参比，在分光光度计上于波长700nm处测量吸光度，减去随同试料空白溶液的

30、吸光度，从工作曲线上查出相应的磷的质量。4.4工作曲线绘制分取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL磷标准溶液磷质量分数小于 0.05%的试料为磷标准溶 液B （5.0乜/mL）,磷质量分数大于 0.05%的试料为磷标准溶液A（10.0也/mL）分别置于50mL容量瓶中，加2mL硫酸（1 + 1）、2mL铋溶液（5g/L）、5mL钼酸铵溶液（30g/L），用水吹洗瓶口及瓶壁，并稀释至约30mL ,混匀。力口 5mL抗血酸溶液（20g/L），用水稀释至刻度，混匀。用2cm吸收皿，以水为参比，在波长700nm处测量吸光度，减去未加磷标准溶液的吸光度。以磷的质量为横坐标，

31、吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5计算按下式计算磷含量，以质量分数表示:m1 x VWp / %x 100mx V1 x 106式中：V1分取试液的体积，mL ;V试液总体积，mL ;m1由工作曲线查出磷的质量，Jg;m试料的质量，g。1范围本推荐方法用铝片（箔）还原-三氯化铁滴定法测定镍硼合金中的钛含量。 方法适用于镍硼合金中质量分数大于10%的钛含量的测定。2原理试样用盐酸、硝酸、氢氟酸分解，硫酸冒烟赶氟，加柠檬酸络合铌，在硫酸、盐酸介质中，用铝箔将钛（W）还原为钛（川）,以硫氰酸盐为指示剂， 用三氯化铁标准滴定溶液滴定至红色为终点，计算镍的质量分数。3试剂3.1铝箔或铝片，质量分数为95%

32、左右3.2碳酸氢钠3.3 氢氟酸，：约 1.15g/mL3.4 盐酸硝酸混合酸，盐酸 +硝酸+水=3+1+53.5 硫酸，1+13.6柠檬酸溶液，250g/L3.7碳酸氢钠饱和溶液3.8 硫氰酸铵溶液，250g/L3.9 钛标准溶液，100卩g/mL称取0.8342g预先在800C左右灼烧1h的二氧化钛（质量分数大于99.9 %），置于烧杯中，加 20mL硫 酸，10g硫酸铵，盖上表皿，于电炉上加热溶解至透明，取下冷至室温。用稀硫酸（5+95）移入500mL容量瓶中，并稀释至刻度混匀。3.10三氯化铁标准滴定溶液，c （FeCl3）=0.20mol/L配置称取9.1g三氯化铁溶于1000mL硫

33、酸（5+95 ）中，如溶液浑浊过滤后使用。标定分取2030mL钛标准溶液（0.0010g/mL）,置于500mL锥型瓶中，加入与称取试样中镍、铌量相当 的镍标准溶液和铌标准溶液，加30mL硫酸（1+1）, 20mL柠檬酸溶液（250g/L）, 25mL盐酸，用水稀释至约150mL ,加12g硫酸铵，加23g铝片（预先折成方块），并盖上一坩埚盖，低温加热至开始反应， 取下，不断轻轻摇动至铝片将溶解完全时，加热煮沸至出现大气泡，取下，立即盖上盛有碳酸氢钠饱和溶 液的盖氏漏斗，流水冷却至室温，取下漏斗，立即加入12g碳酸氢钠，用三氯化铁标准滴定溶液滴定至近终点，加10mL硫氰酸铵溶液（250g/L）

34、,继续滴定至稳定的红色为终点。计算按下式计算单位体积三氯化铁标准滴定溶液相当于钛的质量：0.001 （V -V。）Vg/mL ;mL。式中：T 单位体积三氯化铁标准滴定溶液相当于钛的质量,V 移取钛标准溶液的体积，mL ；V1滴定所消耗三氯化铁标准滴定溶液的体积，mL ;V 0滴定试剂空白所消耗三氯化铁标准滴定溶液的体积，4操作步骤4.1称样称取约0.2g 0.50g试样（视钛含量而定），精确至O.OOOIg。4.2空白试验随同试样做空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。4.3试样处理将试料置于聚四氟乙烯烧杯中镍硼合金可置于玻璃烧杯中，用盐酸硝酸混合酸（3+1）分解，加15mL稀盐酸硝酸混合酸（

35、3 + 1+5），滴加12mL氢氟酸，加热溶解，加30mL硫酸（1+1）,加热蒸发至冒硫酸白烟23min，取下稍冷，用少量水将试液及盐类转移到500mL锥型瓶中，继续加热冒硫酸烟34min ,取下，冷却至室温。4.4还原、滴定加20mL柠檬酸溶液（250g/L）（镍硼合金不加），25mL盐酸，用水吹洗瓶壁，并稀释至约150mL ,加12g硫酸铵，加23g铝片（预先折成方块），并盖上一坩埚盖，低温加热至开始反应，取下，不断 轻轻摇动至铝片将溶解完全时，加热煮沸至出现大气泡，取下，立即盖上盛有碳酸氢钠饱和溶液的盖氏漏 斗，流水冷却至室温，取下漏斗，立即加入12g碳酸氢钠，用三氯化铁标准滴定溶液滴定

36、至近终点，加10mL硫氰酸铵溶液（250g/L ）,继续滴定至稳定的红色为终点。5计算按下式计算钛含量，以质量分数表示：T x （V V。）wTi /% 100m式中：T单位体积三氯化铁标准滴定溶液相当于钛的质量，g/mL ；V 滴定试料溶液消耗三氯化铁标准滴定溶液的体积，mL ;mL。Vo滴定随同试料空白溶液所消耗三氯化铁标准滴定溶液的体积， m 试料的质量， g。1范围本推荐方法用过氧化氢光度法测定镍硼合金中钛含量。方法适用于镍硼合金中质量分数为0.5%10%钛含量的测定2原理试料以盐酸、硝酸、氢氟酸分解，硫酸冒烟赶尽氮氧化物及氟，在硫酸（质量分数为5%10% ）介质中，钛（IV）与过氧化

37、氢形成黄色络合物。在分光光度计上于波长420nm处，测量其吸光度。计算钛的质量分数。3试剂3.1氢氟酸，阳.15g/mL3.2过氧化氢，：约1.11g/mL3.3盐酸硝酸混合酸，盐酸 +硝酸+水=3+1+53.4 硫酸，1 + 1、5+953.5 磷酸，1 + 313.6钛标准溶液，250卩g/mL3.6.1 钛贮备液，250卩g /mL称取0.417预先在800C左右灼烧1h的二氧化钛（质量分数大于99.9 %）,置于烧杯中，加20mL硫酸， 10g硫酸铵，盖好表皿于电炉上加热溶解至清亮， 取下冷至室温，用硫酸（5+95）将溶液移入1000mL容量瓶 中，并稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL含

38、 250乜钛。3.6.2 钛标准溶液，50乜/mL移取50.00mL钛贮备液（250Mg /mL）,置于250mL容量瓶中，用硫酸（5+95）稀释至刻度，混匀。此 溶液1mL含 50乜钛。4操作步骤4.1称样称取约0.2g 0.50g试样（视钛含量而定），精确至0.0001g。4.2试料的处理将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加1520mL稀盐酸硝酸混合酸（3 + 1+5），滴加12mL氢氟酸，加热溶解，加20mL硫酸（1+1）,加热蒸发至冒硫酸白烟23min，取下稍冷，用少量水将试液及盐类转移到玻璃烧杯中，继续加热冒硫酸烟34min，取下稍冷，用硫酸（5+95 ）吹洗表皿及杯壁，加 2mL过氧化氢

39、，搅拌使盐类溶解，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用硫酸（5+95）稀释至刻度，混匀。4.3显色分取10.00mL试料溶液二份，分别置于 100mL容量瓶中，力口 6mL硫酸（1 + 1） , 2mL磷酸（1+1）。显色溶液：于其中一份溶液中，加 2mL过氧化氢，用硫酸（5+95）稀释至刻度，混匀。参比溶液：另一份溶液，用硫酸（5+95）稀释至刻度，混匀。放置1020min。4.4吸光度测量用1cm吸收皿，以参比溶液为参比，在分光光度计上于波长420nm处，测量其吸光度，由工作曲线上查出相应的钛的质量。4.4工作曲线的绘制分取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL钛标准溶

40、液（50乜/ mL），分别置于100mL容量瓶中，加 8mL 硫酸（1 + 1） , 2mL磷酸（1 + 1） , 2mL过氧化氢，用硫酸（5+95）稀释至刻度，混匀。以不加钛标准溶液的空白溶液为参比，在分光光度计上于波长420nm处，测量其吸光度。以钛的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5计算按下列计算钛含量，以质量分数表示:mi x VWTi /%= X100式中：2mx Vx 10Vi分取试液的体积，mL ;V试液总体积，mL;mi由工作曲线查出钛的质量，电;m试料的质量，go1范围本推荐方法用过硫酸盐氧化 -亚砷酸盐滴定法测定镍硼合金中锰的含量。本方法适用于镍硼合金中质量分数

41、0.5%5%的锰含量的测定。2原理试样用硝酸、氢氟酸分解，硫酸冒烟赶氟，在硫酸介质中，以硝酸银为催化剂，用过硫酸铵将锰(n)氧化成锰(vn)，然后在室温下加氯化钠使银生成氯化银沉淀，消除其催化作用，用亚砷酸钠一亚硝酸钠标 准滴定溶液滴定，借此计算锰的质量分数。3试剂3.1 氢氟酸，二约 1.15g/mL3.2 硝酸，1+33.3 硫酸，1+13.4硝酸银溶液，10g/L称取1g硝酸银，置于烧杯中，加适量水溶解，加几滴硝酸，用水稀释至100mL ,混匀贮存于棕色瓶中, 于避光处保存。3.5过硫酸铵溶液，200g/L (溶解时不要加热，用时现配)3.6氯化钠溶液，10g/L“1、3.7亚砷酸钠一亚

42、硝酸钠标准滴定溶液，cNa3AsO3 + NaNO2 i = 0.03mol/L122丿配制称取0.75g三氧化二砷，置于烧杯中，加15m L氢氧化钠溶液(150g/L)，低温加热溶解，用水稀释至约200mL,加2滴酚酞乙醇溶液(1g/L)，用硫酸(1 + 1)中和至红色消失，再滴加碳酸钠溶液(150g/L)至粉红色出现，加入 0.52g亚硝酸钠，搅拌溶解(如混浊应过滤)，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 混匀，贮存于棕色瓶中。标定称取含锰量与试样相近的标准物质，与试料同时进行操作。计算按下式计算单位体积亚砷酸钠一亚硝酸钠标准滴定溶液相当于锰的质量：则汇mT =100 (V -V0)

43、式中：T 单位体积亚砷酸钠一亚硝酸钠标准滴定溶液相当于锰的质量，g/mL ;W1标准物质中锰的质量分数，% ；m 称取标准物质的质量，g;V滴定所消耗亚砷酸钠一亚硝酸钠标准滴定溶液的体积，mL ;V0滴定试剂空白所消耗亚砷酸钠一亚硝酸钠标准滴定溶液的体积，mL。4操作步骤4.1称样称取约0.20g0.50g试样(视锰含量而定)，精确至0.0001g。4.2空白试验随同试料做空白试验。4.3试料处理将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加20mL硝酸（1+3）,滴加12mL氢氟酸，低温加热溶解，加 20mL硫酸（1+1）,加热蒸发至冒硫酸烟 34min，取下。4.4滴定用少量水将试液及盐类转移到玻璃锥型瓶

44、中，加10mL硫酸（1+1）,用水稀释至约130mL，加5mL硝酸银溶液（10g/L） , 10mL过硫酸铵溶液（200g/L）,加热煮沸3040s,取下静置2min，流水冷却至室 温，加5 mL硫酸（1+1 ）及5mL氯化钠溶液（10g/L）,混匀，立即用亚砷酸钠一亚硝酸钠标准滴定溶液 滴定至淡红色，在慢速滴定至由淡红色变为乳白色或淡绿色为终点。5计算按下式计算锰含量，以质量分数表示：T "V -V0）WMn /%100m式中：T 单位体积亚砷酸钠一亚硝酸钠标准滴定溶液相当于锰的质量，g/mL ;V 滴定试料溶液消耗亚砷酸钠一亚硝酸钠标准滴定溶液的体积，mL ;V0滴定随同试料空白

45、溶液所消耗亚砷酸钠一亚硝酸钠标准滴定溶液的体积，mL。m 试料的质量，g。1范围本推荐方法用氨水分离一重铬酸钾滴定法测定镍硼合金中铁含量。 本方法适用于镍硼合金中质量分数0.5 %的铁含量的测定。2原理试样用盐酸、硝酸分解，高氯酸冒烟赶氮氧化物，在大量氯化铵存在下，用氨水将铁沉淀与镍分离， 用盐酸溶解沉淀，以钨酸钠为指示剂， 用三氯化钛将铁（川）还原为铁（n），再用重铬酸钾溶液将钨蓝和过量 的三氯化钛氧化至蓝色消失，加硫酸磷酸混合酸调节酸度，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴 定溶液滴定铁（n），借此计算铁的质量分数。3 试剂3.1氯化铵3.2盐酸硝酸混合酸，3+13.3 高氯酸，约 1

46、.67g/mL3.4 盐酸，1 + 1 , 1+53.5硫酸磷酸混合酸，硫酸 +磷酸+水=2+3+53.6 氨水，1 + 1 , 5+953.7氯化亚锡溶液，50g/L3.8钨酸钠溶液，250g/L3.9三氯化钛溶液，1 + 14移取2mL三氯化钛溶液（150g/L200g/L）,用盐酸（1+5 ）稀释至约30mL ,于冰箱冷藏室中贮存。3.10重铬酸钾溶液重铬酸钾标准滴定溶液，c1= 0.050mol/ Ljacg）6称取2.4515g预先在150C干燥过的重铬酸钾（基准试剂）溶于适量水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3.10.2 重铬酸钾溶液，c 1=0.0050mol

47、/L（15。7）移取10.00mL重铬酸钾标准滴定溶液（c1=0.050mol/L ）,置于100mL容量瓶中，用水稀匕匕心）6释至刻度，混匀。3.11 硫酸亚铁铵溶液，C（nh 4）2FesO4 6h2o 0.050mol / L称取19.79g硫酸亚铁铵（NH4）2FeSO4 6H2O溶于适量硫酸（5+95）中，移入1000mL容量瓶中，用 硫酸（5+95）稀释至刻度，混匀。3.12二苯胺磺酸钠溶液，2g/L 4操作步骤4.1 称样称取0.5g试样，精确至 0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验。4.3试料处理将试料置于烧杯中，加 4050mL盐酸硝酸混合酸（3+1）,加热溶解

48、，加10mL高氯酸，加热蒸发至 冒高氯酸白烟23min，取下稍冷，用热水稀释至约200mL，加10g氯化铵，滴加氨水至溶液有明显氨味， 再过量20mL ,煮沸34min，取下，趁热过滤，用热氨水（5+95）洗涤烧杯及沉淀 10余次。4.4滴定试液的滴定用热盐酸（1+1）溶解沉淀于原烧杯中并洗净滤纸，加热溶液至近沸，取下，滴加氯化亚锡溶液（50g/L ）至溶液呈浅黄色，（此时体积约 60mL）,冷却至室温，加 16滴钨酸钠溶液（250g/L ）,滴加三氯化钛溶液（1+14）至蓝色出现，滴加重铬酸钾溶液（c 1=0.0050mol/L ）至蓝色退去，用水稀释至约150mL ,（）6加10mL硫酸磷

49、酸混合酸（2+3+5）,加4滴二苯胺磺酸钠溶液（2g/L）,立即用重铬酸钾标准滴定溶液 （c 1=0.050mol / L ）滴定至稳定的紫色为终点。（©eg）6随同试料空白的滴定随同试料进行，只是在加硫酸磷酸混合酸之前，准确加入2.00mL硫酸亚铁铵溶液 （C（NH4）2FesO4出=0.050mol/L），加10mL硫酸磷酸混合酸，加4滴二苯胺磺酸钠溶液，立即用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至稳定的紫色，再准确加入2.00mL硫酸亚铁铵溶液，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至稳定的紫色，两次滴定所消耗的铬酸钾标准滴定溶液体积之差即为滴定试料空白溶液所消耗的铬酸钾标 准滴定溶液的体积。5 计算

50、按下式计算金属铁含量，以质量分数表示:WFe / %（V -V。）cm55.851000 100式中：V 滴定试料溶液所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积，mL;V。一滴定随同试料空白溶液所消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积，mL;c 重铬酸钾标准滴定溶液的浓度，mol/L ;55.85 铁的摩尔质量，g/mol。m试料的质量，g;镍硼合金一镍含量的测定 一丁二酮肟沉淀分离一乙二铵四乙酸二钠滴定法1范围本推荐方法用丁二酮肟沉淀分离一乙二铵四乙酸二钠滴定法（EDTA ）滴定法测定镍硼合金中镍含量。本方法适用于镍硼合金中质量分数2%30%的镍含量的测定。2原理试样用盐酸、硝酸、氢氟酸分解，硫酸冒烟赶氟，

51、加柠檬酸络合铁、铝、铌等元素，加氨水调试液pH值约89，加丁二酮肟沉淀镍，沉淀用硝酸、高氯酸分解，于pH值约5的缓冲介质中，加过量 EDTA标准溶液，以PAN为指示剂，用硫酸铜标准溶液回滴，借此计算镍的质量分数。4 试剂3.1 氢氟酸，：约 1.15g / mL3.2 高氯酸，：约 1.67g / mL3.2 硝酸，：约 1.42g / mL3.3 硝酸，1+33.4 盐酸硝酸混合酸，盐酸 +硝酸+水=3+1+53.7 硫酸，1+13.6 氨水，1+13.7柠檬酸溶液，500g/L3.8 加丁二酮肟乙醇溶液，100g/L3.9缓冲溶液，pH值约5称取200g乙酸铵溶于适量水中，加25mL乙酸，用水稀释至 1000mL ,混匀。3.10乙酸钠溶液，500g/L3.11 PAN1-（2-吡啶偶氮）-2萘酚乙醇溶液，1g/L3.12镍标准溶液，2.00mg/mL称取1.000g金属镍（质量分数大于 99.9