应化物理化学试卷下答案

1、06应化物理化学试卷(下)A答案一、选择题(每题1分，共10分)1. 298K时浓度为kg的K2SO4溶液的0.715，其活度为：(B )(A) X 10-2 ；(C)X10-2；2.若向一定体积的摩尔电导率为(B)X 10-6;(D)X 10-3ox 10sm2mol-1的CuC2溶液中，加入等体积的纯水，这时CuC2摩尔电导率为：( A )(C变；(D)不能确定。(A)增高； (B)降低;3 .常用甘汞电极的电极反应为Hg2Cl2(s)+ 2e = 2Hg(l) + 2C(aq)若饱和甘汞电极，摩尔甘汞电极和dm-3甘汞电极的电极电势分别为1、2、3,则298 K时,三者的相对大小为：(B

2、 )(A)1 > 2 > 3 ；(B)i < 2 < 3 ；(C)2 > 1 > 3 ；(D)3 > 1 = 2。4 .为求AgCl的活度积，应设计电池为：(C )(A)Ag|AgCl|HCl(aq)|Cl 2(p)(Pt);(B)(Pt)Cl2(p)|HCl(aq)|AgNO 3(aq)|Ag ;(C)Ag|AgNO3(aq)|HCl(aq)|AgCl|Ag ; (D)Ag|AgCl|HCl(aq)|AgCl|Ag5 .当有电流通过电极时，电极发生极化。电极极化遵循的规律是( B )(A)电流密度增加时，阴极极化电势增加，阳极极化电势减少；(B)电流

3、密度增加时，在原电池中，正极电势减少，负极电势增加，在电解池中，阳极电 势增加，阴极电势减少；(C)电流密度增加时，在原电池中，正极电势增加，负极电势减少，在电解池中，阳极电 势增加，阴极电势减少；(D)电流密度增加时，在原电池中，正极电势减少而负极电势增大，在电解池中，阳极电势减少而阴极电势增大。6 .某反应的AH=100 kJ - mol 1,则其活化能(B )(A)必小于 100kJ - mol 1;(B)必大于 100kJ - mol 1;(C)可大于或小于 100kJ - mol 1;(D)只能等于100kJ - mol 17 .二级反应 2A f B的半衰期是(C )(A)与A的起

4、始浓度无关；(B)与A的起始浓度成正比；(C内A的起始浓度成反比；(D)与A的起始浓度平方成反比。8 .关于反应分子数的不正确说法是(C )(A)反应分子数是个理论数值；(B)反应分子数-一定是正整数；(C)反应分子数等于反应式中的化学计量数之和；(D)现在只发现单分子反应、双分子反应、三分子反应9 .区别溶胶与真溶液和悬浮液最简单而灵敏的方法是(C )(A)乳光计测定粒子浓度；(B)超显微镜测定粒子大小；(C)观察丁达尔效应；(D)测定电势。10 .电动现象产生的基本原因是 (D )(A)外电场或外压力的作用；(B)电解质离子的作用；(C)分散相粒子或多孔固体的比表面能高；(D)固体粒子或多

5、孔固体表面与液相界面间存在扩散双电层结构。二、简答题(每小题5分，共10分)制备AgI溶胶时，两个烧杯盛有 25X 10 3dm3, dm-3的AgNO3溶液，分别加入 dm 3 的 NaI 溶液 60X 10 3, 100X 10 3dm3。(1)写出两个烧杯中生成溶胶的胶团结构。(2)溶胶中加入直流电压，胶体粒子如何运动答：(1)第一个烧杯中溶胶的胶团结构为(AgI)mnAg+,(n-x)NO3-x+ xNO3-第二个烧杯中溶胶的胶团结构为(AgI)mnI-,(n-x)Na+x- xNa+(2)由于第一个烧杯中的胶粒带正电荷，所以通电后，胶粒向阴极移动；而第二个烧杯中的 胶粒带负电，所以通

6、电后，胶粒向阳极移动。三、证明(每小题10分，共10分)设反应 2NO(g)+H2(g) 一 N2O(g) +H2O(g)的反应机理为：2NO =i| N2O2(快)；N2O2+H22NO2(慢)试推证：dN2O/dt=kNOZn + 2 AgCl f ZnCl2 + 2Ag E=rGm（T、P）= - ZFEH2。并写出表观活化能与各步基元反应活化能间的关系 解：r=k2N2O2O2依平衡假设N2O2=k1/k-1NO2,代入上式得:r=(k1k2/ k-1)NO2O2=kNO2O2k=k1k2/ k-1；E=Ei+E2-E-1四、计算题(每1题10分，共20分)1、已知电池 Zn(s)|Z

7、nCl2kg-1)|AgCl(s)|Ag(s)的电动势与温度的关系为 E/V=_ X 10-4(T/K 298)在298K当电池有2mol电子的电荷量输出时：(1)电极反应和电池反应；(2) rGm、rHm、rSm.和此过程的可逆热效应 Qr。解：（1）依题意（Z = 2）-）Zn - Zn2+ + 2e+） 2AgCl +2e - 2Ag+2Cl-=-2 x 96485 Xmrol_1rSm = ZF( -E )p = 2 X 964851-4)=J mol-1 K-1rHm = TZR -E )p - ZFE=-2 X 96485 X + 2 * 96485 x298X 10=kJ mol

8、-1QR=TrSm=298X 2 乂 964851-4)= kJmol-12.恒容气相反应A(g) 一 D(g)的速率常数k与温度T具有如下关系式:lnk= -9622/T+ ( k的单位是s-1，T的单位是K)(1)确定此反应的级数；(2)计算此反应的活化能Ea；欲使A(g)在10min内转化到90%,则反应温度应控制在多少度解：(1)因为速率常数的单位为时间的倒数，所以此反应为一级反应。(2)将题中关系式与 Arrhenius公式lnk= - ( Ea/RT) +lnA比较，可得 Ea=9622R= kJmol-1在待求T时，t=10min,转化率为90%,则k(T)=(1/t)ln(1/

9、(1-x)= (1 /10 >60s)ln(1/= s-1将此k(T)值代回到题中关系式，得T=(9622(24-lnk)=五、填空(10分，每题1分)1)下列函数中d2 /dx2和d /dx有共同本证函数的是(C)ikxkx(A)coskx(B) sinkx (C) e(D) e2)下列哪个条件不是品优波函数的必备条件(B)(A)单值(B)归一(C止续(D)平方可积3)氢原子核外电子处于激发态3dxy,其角动量和角动量在z方向分量分别为(D)(A) 73 h ,而 h (B)石 h , 0 (C)而 h , 73 h (D) 76 h, 0(A)单值 (B)归一 (C止续 (D)平方可

10、积4) H2O的对称操作构成一个群，其中单位元素是(A)(A) E; (B) C2； (C) bd； (D) b v5)下列哪条不是LCAO-MO的原则(A)(A)正交归一原则；(B)对称一致原则；(C)最大重叠原则；(D)能量相近原则6)下列关于基态O2的正确信息是(B)(A)键级是3,顺磁性；(B)键级是2,顺磁性；(C)键级是2,反磁性；(D)键级是3, 反磁性7)已知一双原子分子的转动常数B (为波数单位)，纯转动光谱中的第 4条谱线波长为(D)(A) 8B; (B) 4B; (C) 1/4B; (D) 1/8B8）下列关于N2振动和转动光谱描述正确的是（D）（A）有振动光谱无转动光谱

11、；（B）有转动光谱无振动光谱；（C）有振动光谱和转动光谱；（D）无振动光谱和转动光谱9）对二甲苯有几组1H-NMR信号（B）（A） 1; （B） 2; （C） 4; （D） 310） NH3分子的三个氮氢键键角为107°为等性杂化，其杂化指数为。孤对电子的杂化指数为（B）(A) 3 (B)(C)(D) 2六、简答题（15分，每题5分）1）写出被原子激发态1s22sp1可能的斯莱脱行列式波函数答:(1,2,3,4)仿(1)(1)1s(2)(2)1s(1)(1)1s(2)(2)2s(1)(1)2s(2)(2)2p(1)(1)2p(1)(1)1s(3) (3)1s(3) (3)2s(3)

12、(3)2p(3) (3)1s(4)1s(4) (4)2s(4) (4)2p(4) (4)2）如果原子a以轨道s,原子b以轨道pz沿着z轴（键轴）相重叠，试问是否能形成有效 的化学键，为什么答：能形成有效化学键。（2分）两个轨道的对称性一致，如：轨道 s和轨道pz都是关于键轴对称面 yz对称，符合对称性一致原则。（3分）3）给出O2、O2和O2键长、键能大小顺序，并给出理由答：。2的电子组态为Be23 21 ：1 2,键级为2； O2+的电子组态为Be23 21 ：1 g,键级为；O2-的电子组态为Be23 21 ：1 ：,键级为。（3分）键长减小和键能增加顺序为：O2-> O2> O2+o （2 分） 七、计算题（15分）由HMO法求烯丙基自由基、阳离子和阴离子基态电子总能量和离域能。 答：休克尔久期行列式为：1