原电池电动势的测定及其应用

1、1. 原电池电动势的测定及其应用原电池电动势的测定及其应用简述对消法测原电池电动势的测量原理答：电位差计是根据补偿法（或称对消法）测量原理设计的一种平衡式电压测量仪器。其工作原理是在待测电池上并联一个大小相等，方向相反的外加电势，这样待测电池中就没有电流通过，外加电势差的大小就等于待测电池的电动势。如图所示，电位差计有工作、标准、测量三条回路。1）校准工作电流Iw开关K打向1，预先调好标准回路中的标准电阻Rn,调节工作回路的电阻r至检流计无电流通过，工作电流Iw就已被确定。2）测量未知电池电动势EwEX1WRXExeRxNRn图79-1电位差计工作原理图开关K打向2,调节测量回路的电阻Rx至检

2、流计无电流通过，此时IRx与被测电池电动势对消。2. 简述铜电极电位测定的基本原理。答：实验只能测得两个电极构成的电池的电动势E,而无法测得单个电极的电极电势必若选定一个电极作为标准，使其与任意其它电极组成电池，测其电动势，就可得出各电极的相对电极电势力。通常将氢电极在氢气压力为100KPa，溶液中氢离子活度为1时的电极电势规定为零伏，称为标准氢电极，然后与其它被测电极进行比较。以标准氢电极作阳极即负极；而将待测电极作阴极即正极，组成原电池，然后用电位差计测量该电池的电动势，这个数值和符号就是待测电极的氢标还原电极电势的数值和符号。由于使用标准氢电极不方便，在实际测定时往往采用第二级的标准电极

3、，甘汞电极是其中最常用的一种。这些电极与标准氢电极比较而得到的电势已精确测出。3. 在原电池电动势的测定过程中应尽可能的做到在可逆条件下进行，为此在实验过程中应注意什么？答：电动势的测量方法属于平衡测量，在测量过程中尽可能地做到在可逆条件下进行。为此应注意以下几点：(1) 测量前可根据电化学基本知识，初步估算一下被测电池的电动势大小，以便在测量时能迅速找到平衡点，这样可避免电极极化。要选择最佳实验条件使电极处于平衡状态。制备锌电极要锌汞齐化，成为Zn(Hg),而不直接用锌棒。因为锌棒中不可避免地会含有其它金属杂质，在溶液中本身会成为微电池，锌电极电势较低(-0.7627V)，在溶液中，氢离子会

4、在锌的杂质(金属)上放电，锌是较活泼的金属，易被氧化。如果直接用锌棒做电极，将严重影响测量结果的准确度。锌汞齐化，能使锌溶解于汞中，或者说锌原子扩散在惰性金属汞中，处于饱和的平衡状态，此时锌的活度仍等于1,氢在汞上的超电势较大，在该实验条件下，不会释放出氢气。所以汞齐化后，锌电极易建立平衡。制备铜电极也应注意：电镀前，铜电极基材表面要求平整清洁，电镀时，电流密度不宜过大，一般控制在20mAcm-2左右，以保证镀层紧密。电镀后，电极不宜在空气中暴露时间过长，否则会使镀层氧化，应尽快洗净，置于电极管中，用溶液浸没，并超出1cm左右，同时应尽快进行测量。(2) 为判断所测量的电动势是否为平衡电势，一

5、般应在15min左右时间内，等间隔地测量7-8个数据。若这些数据是在平均值附近摆动，偏差小于士0.5mV,则可认为已达平衡，可取其平均值作为该电池的电动势。(3) 前面已讲到必须要求电池反应可逆，而且要求电池在可逆情况下工作。但严格说来，本实验测定的并不是可逆电池。因为当电池工作时，除了在负极进行Zn的氧化和在正极上进行Cu2+的还原反应以外，在ZnSO4和CuSO4溶液交界处还要发生Zn2+向CuSO4溶液中扩散过程。而且当有外电流反向流入电池中时，电极反应虽然可以逆向进行，但是在两溶液交界处离子的扩散与原来不同，是Cu2+向ZnSO4溶液中迁移。因此整个电池的反应实际上是不可逆的。但是由于

6、我们在组装电池时，在两溶液之间插入了盐桥”，则可近似地当作可逆电池来处理。4. 电镀铜的时候，出现镀层不紧密的原因是什么？答：电流密度过大，导致在电镀的时候也电解了水产生气体，从而使电极表面的的镀层过于疏松。5. 在用电位差计测量原电池电动势过程中，若检流计的光点（或读数）总是向一个方向偏转，始终无法回零，可能是什么原因？答：根据电位差计测量电动势的工作原理图可知检流计的光点（或读数）总是向一个方向偏转，即电流读数无法回零，可能有以下几个原因：工作电池的电压过低；线路接触不良或导线有断路；被测电池、工作电池或标准电池极性接反；被测电动势高于电位差计的限量。6、参比电极应具备什么条件？有何作用？

7、答：参比电极应具备的条件是：（1）必须是可逆电极，它的电极电势也是可逆电势；（2）必须具有良好的稳定性和重现性，即电极电势稳定，不易在空气中发生反应，与放置时间影响不大，各次制作的同样的参比电极，其电极电势也基本相同；（3）由金属和金属难溶盐或金属难溶氧化物组成的参比电极属于第二类电极，如银-氯化银电极、汞-氯化汞电极、汞-氧化汞电极，要求这类金属的盐或氧化物在溶液中的溶解度很小。参比电极作用：与被测电极组成电池，通过测量电池电动势，然后根据参比电极的电势求得被测电极的电极电势。7. 在原电池电动势的测定实验中，铜电极制备时为何要电镀铜?答：要选择最佳实验条件使铜电极处于平衡状态。8. 在原电

8、池电动势的测定实验中，原电池的电极接反了会有什么结果？答：检流计的光点总是向一个方向偏转，即检流指示调不到零。在原电池电动势的测定实验中，Ex、En、Ew中任一不通(断路)有什么结果？答：检流计的光点总是向一个方向偏转，即检流指示调不到零。10.用Zn(Hg)与Cu组成电池时，有人认为锌表面有汞，因而铜应为负极，汞为正极。请分析此结论是否正确。答：不正确。锌汞齐化，能使锌溶解于汞中，或者说锌原子扩散在惰性金属汞中，处于饱和的平衡状态，此时锌的活度仍等于1,因此仍然是锌为负极。11. 在原电池电动势的测定实验中，锌电极制备时为什么要使锌汞齐化？答：要选择最佳实验条件使锌电极处于平衡状态。制备锌电

9、极要锌汞齐化，成为Zn(Hg),而不直接用锌棒。因为锌棒中不可避免地会含有其它金属杂质，在溶液中本身会成为微电池，锌电极电势较低(-0.7627V)，在溶液中，氢离子会在锌的杂质(金属)上放电，锌是较活泼的金属，易被氧化。如果直接用锌棒做电极，将严重影响测量结果的准确度。锌汞齐化，能使锌溶解于汞中，或者说锌原子扩散在惰性金属汞中，处于饱和的平衡状态，此时锌的活度仍等于1,氢在汞上的超电势较大，在该实验条件下，不会释放出氢气。所以汞齐化后，锌电极易建立平衡。12. 在原电池电动势的测定实验中，制备电极时为什么电极的虹吸管内（包括管口）不能有气泡？13. 答：制备电极时，电极的虹吸管内（包括管口）

10、若有气泡，空气不导电，相当于断路或接触不良，会使电流读数为零或电流读数不稳%什么是原电池的电动势？能否用伏特计测定原电池的电动势？为什么？答：电池电动势是通过原电池电流为零（电池反应达平衡）时的电池电势，用E表示，单位为伏特。由于电动势的存在，当外接负载时，原电池就可对外输出电功。ExUIR内I0,UEx不能用伏特计测定原电池的电动势。电池与伏特计接通后有电流通过，在电池两极上会发生极化现象，使电极偏离平衡状态。另外，电池本身有内阻，伏特计所量得的仅是不可逆电池的端电压。因此电池电动势不能直接用伏特计来测定。14. 盐桥的作用是什么？选择盐桥液应注意什么问题？答：盐桥的作用是降低液接电势，但不

11、能完全消除。选择盐桥液应注意以下几个问题：用作盐桥的电解质正负离子的摩尔电导率尽可能接近；用作盐桥的电解质不能与电池中的电解质发生反应；盐桥中盐的浓度要很高，常用饱和溶液。因此常用饱和KCl溶液作为盐桥，因为K+与Cl-的迁移数相近，当有Ag+时，用KNO3或NH4NO3饱和溶液。15. 在原电池电动势的测定实验中，如何判断所测量的电动势为平衡电势？答：为判断所测量的电动势是否为平衡电势，一般应在15min左右时间内，等间隔地测量7-8个数据。若这些数据是在平均值附近摆动，偏差小于士0.5mV,则可认为已达平衡，可取其平均值作为该电池的电动势。16. 什么是原电池的电动势？17. 答：电池在电

12、流无限小（即电池处于平衡状态）时的电势如何维护和使用标准电池以及检流计？答：标准电池的使用：切勿将电池倒转、倾斜或者摇动；正负极不能接错；校正电位计用，不作电源，不允许有10-4A以上的电流通过，故绝不可用伏特计测其电压或用万用表试其是否为通路。检流计的使用：检流计两端的电压不能过大，否则会造成电流超过检流计的最大量程值，损坏检流计；在使用之前要检查指针是否指零，如果不指零就要手动调节，否则会测出错误的值；最后，和检流计相串联的滑动变阻器要足够大，在减少滑动变阻器的时候尽量缓慢，不可忽变！18. 试举出原电池电动势的测量的应用的两个实例19. 答：原电池电动势的测量的应用：（1）计算化学反应热力学函数值的变化；（1）测量溶液的pH值；（3）计算化学平衡常数，判断氧化还原反应方向；（4）计算难溶盐的溶度积和络合离子稳定（不稳定）常数；（5）求