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文档简介

1、第八章聚合物的化学反响8.1 概述一. 分类(根据聚合度变化)1. 相似转变：Mn不变，反响仅限于侧基和端基制备新聚合物2. 聚合度变大反响：Mn变大，一；交联，接枝，嵌段，扩链3. 聚合度变小反响：Mn变小降解，解聚二. 意义1. 制备新聚合物(1)利用相似转变2)利用聚合度变大反响2. 对聚合物使用过程中老化行为的保护与利用(1) 防老化：延长使用寿命(2) 利用老化：三废处理，可自然降解聚合物(环保餐盒，可降解塑料)3. 理论研究：测定聚合物结构，高分子效应，机理研究8.2 反响特征及影响因素8.2.1聚合物的反响特征1反响速率低 2反响不完全3反响复杂，多种结果 CH 2-C|H QH

2、 2-cNCHgCHz-pH-CHz-qH -CH2-CH Conh Co- nh-cO Cooh(异链聚合物：在链上含有多种不重复的结构单元的聚合物) 基团转化率(PBd加氢=加氢度，PVA缩醛化=缩醛度)影响聚合物反响的因素一. 物理因素1. 扩散速度的影响 (1).结晶度结晶区：分子链排列规整，作用力大，小分子无法扩散无定形区：TTg:链段活动性加强，利于扩散=可在Tg以上或溶胀时反响T290 C )PP(230 C ) PSt三. 取代基脱除聚合物种类:PVC, PVAc, PAN, PVFCH 2 CH%CH=CH+ HClCl w.CH2_CHCH=CH + CH 3coohOCOCH 3四聚合物结构与热稳定性的关系1. 主链上含季碳原子的聚合物易解聚2. 主链上含叔碳原子的聚合物易无规断裂3. 主链上含C-杂原子的聚合物易断裂，发生取代基脱除4. 主链上引入芳环，刚性增强，热稳定性增强氧化降解化学降解其它降解8.7聚合物的老化与防老化一聚合物的老化指聚合物在加工、贮存及使用过程中，其物理化学性能及力学性能发生不可逆坏变的现象。 热、光、电、高能辐射和机械应力等物理因素以及氧化、酸碱、水等化学作用，以及生物霉 菌等都可导致聚合物的老化。二

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