电解液影响电池寿命

1、电解液的哪些方面会影响电池寿命1、 电解液量，电解液量过多或过少对电池循环都不利。对不同电解液量梯度的电池平行进行常温循环性能测试。以1C恒流恒压充电至4.2V,截止电流为0.05C,静置5分钟；然后1C恒流放电至3.0V,静置5分钟；再转入充电过程，如此循环350次。循环测试结果可见，电解液量为2.50g时，电池的循环性能特别差，222次降到初始容量的80%。这是因为电解液量较少，电池内阻大，循环测试过程，电池的发热量越来越大，加速电池局部电解液的分解或挥发，是电池循环性能的恶化速度逐渐加快。电解液量为2.80g、3.10g、3.40g时，电池的循环性能相对较好，350次循环后，容量保持了依

2、然大于85%。但是从100次循环后，2.80g电解液量的电池的循环性能逐渐差于其它两个电解液量梯度的电池，说明此电解液量在长期循环过程中也略显不足。电解液量为3.40g的电池在前250次循环的容量保持率最高，但从160次循环起，容量衰减速度明显加快，在第285次循环后，容量保持率低于3.10g电解液量的电池。测试完毕发现此电池厚度膨胀比3.10g电解液量的电池明显，说明此电池是因为电解液过多导致电芯的副反应也相对增加，产气量较多，导致电芯的循环性能下降。由此可见电解液量对电池的循环性能影响非常明显，电解液过少或过多，都不利于电池的循环性能。2、 电解液的组成：锂盐电解质、溶剂、添加剂电解液的组

3、成影响SEI膜性质。(SEI膜是碳负极与电解液相互作用的结果，即在碳负极表明形成的钝化膜)电解液的组成影响SEI膜生成的质量的高低。1) 用于锂电池的锂盐电解质有：LiAsF6,LiPF6,LiBF4,LiClO4,LiAlCl4,LiCF3SO3,LiN(CF3SO2)2,LiPF6-n(CmF2m+1)n,LiBOB(草酸合硼酸锂)，LiPF3(CF3)3等，其中LiClO4的阴离子氧化性太强，安全性差，不宜用于生产，LiAsF6的导电性及对碳负性的电化学性能最好，但环境污染严重；LiPF6的离子导电率高，但热稳定性差，6080摄氏度附近便有少量分解成为LiF,而且PF6的室温电化学性能也

4、不太理想；LiBF4的化学及热稳定性不好，电导率也不高；LiPF6-n(CmF2m+1)nLiBOB配成的电解液热稳定性高，电池循环性能好，但这些锂盐因阴离子基团较大，导致电解液粘度增加，导电率不同程度下降。LiCF3SO3勺热稳定性好，但其导电性差，且对电极有腐蚀作用。总之，各电解质都有其优、缺点，因而在实际使用中，应结合实际需要，考虑其综合性能，选择合适的电解质。2)电解液的溶剂溶剂是电解液的主体成分，溶剂的许多性能参数与电解液的性能优劣密切相关，如溶剂的粘度，介电常数，熔点，沸点，闪燃点以及氧化还原电位等因素对电池的使用温度范围，电解质溶解度，电极的电化学性能和电池的安全性能都有重要影响

5、。用于锂离子电池的溶剂种类很多，包括酯类、醴类、碉类及其它有机溶剂和一些无机溶剂等，但没有一种溶剂可同时满足优良电解液的多种基本要求，因而在实际中，常使用混合溶剂体系以克服单一溶剂理化性能的不足，扬长避短，这是实现锂离子电池低内阻、长寿命和安全性的重要保证。3)加入一些添加剂可以提高电池寿命例如：在1mol.L-LiPF6/酸乙烯酯+碳酸二甲酯+碳酸甲乙酯(各体积比为1:1:1）电解液中加入提交比为2%勺添加剂氟代碳酸乙烯酯，用循环伏安法、扫描电镜、能力散射光谱、电化学阻抗谱等方法，研究了氟代碳酸乙烯酯对锂离子电池性能及石翠化中间相碳微球电极/电解液界面性质的影响。结果表明，体积比2%R代碳酸

6、乙烯酯的添加剂可以抑制部分电解液溶剂的分解，在碳微球电极表明形成一层性能优良的固体电解液相界面膜，降低了电池的阻抗，明显提高了电池的比容量和循环稳定性。3、 电解液中离子浓度、杂质含量、水含量都会影响电池寿命。1）电解液离子浓度引起锂电池发生浓差极化锂电池充电过程中，化学反应主要在极板和电解液接触处进行。因此，极板表面将产生大量的离子。在外电源产生的电场作用下，负极板表面的酸根负离子将向正汲板运动，正极板表面的氢正离子将向负极板运动。但是由于离子的迁移速度远远低于化学反应的速变，因而造成正负极板表面与远离极板处的离子浓度不同。电解液中离子的浓度差又促使离子从浓度高的地方向浓度低的地方运动。但是

7、，离子扩散需要一定的时间，所以，极扳表面离子的浓度仍然较高。由于电解液中离子的浓度不同，必然导致电解液极化，使电解液呈现极化电压，因而锂电池正负极板的电极电位发生变化。这种因离子的浓度差而引起的电极电位变化（正极电位更正、负极电位更负）称为浓差极化（电流通过电池或电解池时，如整个电极过程为电解质的扩散和对流等过程所控制，则在两极附近的电解质浓度与溶液本体就有差异，使阳极和阴极的电极电位与平衡电极电位发生偏离，这种现象称为“浓差极化”）。2）有机电解液分中杂质含有活泼氢的物质和铁、钠、铝、锲等金属离子杂杂质是造成自放电的重要原因。因为杂质的氧化电位一般低于锂离子电池的正极电位，易在正极表面氧化，

8、氧化物又在负极还原，不断消耗正负极活性物质，引起自放电，即在非正常使用的情况下改变电池放电。电池寿命是以充放电循环次数而定的，含杂质的电解液直接影响电池循环次数。4）电解液中水含量主要影响锂离子的传输和电极活性物质的活性，降低容量和寿命0水在电解液中的反应原理1 .%0的破坏作用机理（1）与锂盐反应生成HF；H20+LiPF6fP0F3+LiF+2HFHF破坏SEI膜;R0002Li+HFfROCO2H+LiFLi2CO3+2HF-H2C03+2LiF产生LiF沉淀，消耗活性锂离子。不同水含量电解液的LSV曲线:a©©孱1.0M3,024才心“Potential/V8-B4

9、3o-flS£1111.1立*ft图1TC-E208加与不加水的LSV曲线加水后，LSV曲线出现较宽的峰,对应水在此电位区间分解口（可通过加稳定剂增强电解液的抗环境干扰能力）4、 电解液中混合溶剂的种类和配比会影响电池寿命。不同溶剂组成影响电池的容量、倍率放电、高低温性能。电解液中的有机溶剂应该满足：a.对电极应该是惰性的，在电池充放电过程中不与正负极发生电化学反应，稳定性好；b.有较高的介电常数和较小的黏度以使锂盐有足够高的溶解度保证高的电导率；c.熔点低、沸点高、蒸汽压低，以保证电池工作温度范围；d.与电极材料有较好的相容性。我们考察以PGEGDEGDMC等组成的混合溶剂体系电解液对锂离子电池循环寿命的影响：A、B、C三种电解液分另I是PC+EC+DEC+LiPF6EC+DEC+DMC+LiPF6EC+DEC+DMC+力口齐iJ+LiPF6三种溶齐1J组合成的三元电解液混合体系。比较A.B两种电液制备的电池的循环寿命数据，A种电解液制备的电池的容量衰降明显大于E种电解液电池，而加入了添加剂的C种电解液电池的循环