后处理注意事项

1、 2016 2016年年4 4月月 后处理的目的和评价标准后处理的目的和评价标准 后处理的常规方法后处理的常规方法 常见特殊试剂的淬灭及处理常见特殊试剂的淬灭及处理 不同溶剂反应的处理不同溶剂反应的处理 萃取操作萃取操作 及异常处理及异常处理 酸碱化处理酸碱化处理 易燃易爆或剧毒品的后处理易燃易爆或剧毒品的后处理 后处理常见问题的解决技巧后处理常见问题的解决技巧培训内容目的：目的： 分离提纯得到纯的产品分离提纯得到纯的产品 评价标准评价标准 产品产品是否最大限度的保质保量得到；是否最大限度的保质保量得到； 原料、中间体、溶剂及有价值的副产物是否最大限度的得到原料、中间体、溶剂及有价值的副产物是

2、否最大限度的得到 回收回收利用；利用； 后处理后处理步骤步骤，无论是工艺还是设备，是否足够简化，满足生，无论是工艺还是设备，是否足够简化，满足生产需求；产需求； 三废三废量是否达到最小量是否达到最小 后处理的方法常规方法常规方法反应混合物反应混合物过滤旋干溶剂过滤旋干溶剂淬灭萃取淬灭萃取蒸馏（常压减压水蒸气）蒸馏（常压减压水蒸气）重结晶重结晶色谱技术（色谱技术（TLCColumn）吸附干燥吸附干燥Perfect Reaction一般做完反应后，应该首先采用萃取的一般做完反应后，应该首先采用萃取的方法，先除去一部分杂质方法，先除去一部分杂质 常见特殊试剂的淬灭及处理选择合适的淬灭试剂，要充分考虑

3、到产物的选择合适的淬灭试剂，要充分考虑到产物的稳定性稳定性以及后处理以及后处理的难易程度的难易程度; 如果淬灭过程会大量放热，须在如果淬灭过程会大量放热，须在冷却冷却下进行淬灭下进行淬灭; 不要过分依赖文献，而不对反应进行不要过分依赖文献，而不对反应进行监控监控。只有当。只有当TLC或其他或其他分析手段显示反应结束，才能对反应进行淬灭分析手段显示反应结束，才能对反应进行淬灭; 可能的话，后处理应在淬灭后可能的话，后处理应在淬灭后尽快尽快进行，以避免放置引起的副进行，以避免放置引起的副反应反应。常见特殊试剂的淬灭及处理不同溶剂反应的处理 1Acetonitrile（乙腈）（乙腈）THF/Diox

4、anedi-/trialkylamines/pyridineAlcohols（醇）（醇）DMF/DMSObenzene/toluene/xylene与水混溶，方便的话在后处理前预先除去与水混溶，方便的话在后处理前预先除去 与水及有机溶剂都混溶，在进行水相后处理时应先除去与水及有机溶剂都混溶，在进行水相后处理时应先除去 与水混溶，安全的做法是与水混溶，安全的做法是, 在进行水相后处理时先除去在进行水相后处理时先除去 大极性的高沸点溶剂，与水混溶，很难除去大极性的高沸点溶剂，与水混溶，很难除去 不溶于水不溶于水, 可直接萃取或先除去可直接萃取或先除去 a) 5% LiCl (aq);b) 0.5

5、N HCl萃取操作 应根据被萃取化合物的溶解度而定，同时要易于和溶质分开，最好用低沸点溶剂。 每次使用萃取溶剂的体积一般是被萃取液体的1/51/3，两者的总体 积不应超过分液漏斗总体积的2/3 萃取原则：少量多次，特别需要注意：在得到实验结果前在得到实验结果前，有机相、水相、不明固体一律不允许丢弃。，有机相、水相、不明固体一律不允许丢弃。 萃取过程常见异常处理在萃取时常常出现不分层和乳化的现象，怎么办？在萃取时常常出现不分层和乳化的现象，怎么办？ 酸碱化处理NHCOOEtClONEt3, CH2Cl2NCOOEtONHBoc2O (? eq.)MeOHNBocCOOEtNHBocLiOH, M

6、eOHCOOHNHBocABC纯纯化化: : 酸酸洗洗、碱碱洗洗纯纯化化: :1 1. .原原料料过过量量 - - - 酸酸洗洗2 2. .B BOOCC2 2OO过过量量- - -HH2 2NNCCHH2 2CCHH2 2NNMMe e2 2纯纯化化: : 碱碱性性条条件件下下，有有机机溶溶剂剂提提除除杂杂质质，再再酸酸化化常见易燃易爆剧毒品的处理易 燃 易 爆 或 剧 毒 品 的 后 处 理易 燃 易 爆 或 剧 毒 品 的 后 处 理催化氢化常用的催化剂（催化氢化常用的催化剂（Raney Ni, Pd/C, Pd(OH)2等）等） 从反应釜抽取反应液时必须有从反应釜抽取反应液时必须有两人

7、两人在场在场; 在快抽干时在快抽干时,提前解除真空提前解除真空, 或立即加入相应的溶剂冲洗内壁或立即加入相应的溶剂冲洗内壁, 把遗留把遗留 催化剂全部抽走催化剂全部抽走; 抽滤时也不能完全抽干，快抽干时抽滤时也不能完全抽干，快抽干时,接着加反应液或空白溶剂接着加反应液或空白溶剂; 事先准备石棉被事先准备石棉被, 起火星时用石棉被灭起火星时用石棉被灭; 用过的催化剂或沾有这些催化剂的滤纸、塞内塑料垫等绝不能丢入垃用过的催化剂或沾有这些催化剂的滤纸、塞内塑料垫等绝不能丢入垃 圾桶中，应密封在容器中，用水或有机溶剂盖住。圾桶中，应密封在容器中，用水或有机溶剂盖住。 危险性：危险性：干燥时易燃，和空气

8、或有机物的气体磨擦也容易燃烧干燥时易燃，和空气或有机物的气体磨擦也容易燃烧Raney Ni Pd/C Pd(OH)2后处理要点后处理要点:后 处 理 常 见 问 题 的 解 决 技 巧后处理常见问题的解决技巧后处理常见问题的解决技巧抽滤时滤饼很黏稠，过滤速度很慢，怎么办抽滤时滤饼很黏稠，过滤速度很慢，怎么办？ 1. 打碳层，或者硅藻土层；打碳层，或者硅藻土层； 2. 加助滤剂加助滤剂 (硅胶、氧化铝、无水硫酸钠等硅胶、氧化铝、无水硫酸钠等); 3. 沉降法，放置一段时间，先滤上层清液沉降法，放置一段时间，先滤上层清液 ； 4. 勤换滤纸；勤换滤纸； 5. 换用滤布换用滤布; 6. 离心法。离心

9、法。如何除去过量的如何除去过量的(Boc)2？ 1. 若产物极性较大，可用若产物极性较大，可用Hexane或乙醚萃取除去或乙醚萃取除去 ； 2. 加入少量加入少量N,N-二甲基丙二胺二甲基丙二胺(或或N,N-二甲基乙二胺二甲基乙二胺)，待，待TLC检测过量的检测过量的Boc2O (一般一般10:1, Rf0.6 左右，左右， 以碘显色以碘显色) 消失后，以消失后，以1 M稀盐酸洗涤稀盐酸洗涤 (如果担心如果担心Boc的安全就的安全就用用10的柠檬酸洗的柠檬酸洗)。1. 简单计算简单计算，淬灭剂水的用量是淬灭剂水的用量是LAH摩尔数的多少倍，可使生成颗粒状摩尔数的多少倍，可使生成颗粒状沉淀的偏铝酸锂沉淀的偏铝酸锂LiAlO2而便于过滤而便于过滤 ：a.) 1; b.) 2; C.) 3; d.) 43. 下列有机溶剂中，哪种可用来除去绝大部分的下列有机溶剂中，哪种可用来除去绝大部分的Boron Compounds：a.) EtOAc; b.) MeOH; C.) EtOH; d.) CH3COCH32.