分析化学习题答案8-15章.模板

1、第8章沉淀滴定法思考题1什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反响必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反响为根底的一种滴定分析法。用于滴定分析的沉淀反响必须具备以下几个条件:1生成的沉淀具有恒定的组成，而且溶解度很小。2沉淀反响必须迅速、定量地进行。3有适宜的方法确定终点。2 分别写出摩尔法、佛尔哈德法和法扬司法测定CI 的主要反响，并指出各种方法选用的指示剂和滴定条件。答:类型摩尔法佛尔哈德法法扬司法滴定反响Ag+ CI =AgCI JAg+ SCN =AgCI JAg + Cl =AgX J指示剂铬酸钾K2CrO4铁铵矶NH4Fe(SO4)2 12H2O吸附指示剂滴定条件PH6.510

2、.5CrO 42=(2.65.2) 10史mol L-1硝酸酸性0.11.0mol L-1溶液的酸度要适 当，pH值应视使 用指示剂而异3用银量法测定以下试样中CI含量时，选用哪种指示齐躺示终点较为适宜?IBaCI2 ; 2NaCI + Na3PO4 ;3FeCl2； 4NaCI + Na 2SO4。答：I荧光黄；2铁铵矶；3荧光黄；4铁铵矶。4. 说明用下述方法进行测定是否会引入误差，如有误差，指出偏高还是偏低？1pH疋4时用摩尔法测定CI ；2用法扬斯法测定CI时，用曙红作指示剂；3用佛尔哈德法测定 CI ，但没有加硝基苯；4中性溶液中用摩尔法测定 Br ；5用摩尔法测定 pH 8的KI溶

3、液中的I ;6用摩尔法测定Cl ，但配制的K2CrO4指示剂溶液浓度过稀。答：1测定结果偏高。摩尔法应当在中性或弱碱性介质中进行。假设在酸性介质pH -4的溶液中，CrO42与H+结合生成HcrO 4-，溶液中CrO42减少，Ag2CrO4沉淀出现过迟，滴定剂消耗过量，那么结果 偏咼。2测定结果偏低。用法扬斯法测定Cl时，常用荧光黄作指示剂，只能在中性、弱碱性pH=710溶液中使用，假设选用曙红作指示剂，由于Cl吸附性能较Br 、差，理论终点前就有一局部指示剂阴离子取代Cl而进入吸附层中，因而终点提前，测定结果偏低。3测定结果偏低。佛尔哈德法当达终点时，由于发生 AgCI + SCN =AgS

4、CNj+ Cl沉淀转化反响，得不到 正确终点。为阻止生成的 AgCl沉淀与外部溶液SCN 接触，应参加有机溶剂硝基苯等。因此 未加硝基苯即发生沉淀转化，引入很大正误差，对返滴定来说致使结果偏低。4剧烈振摇防吸附Br-那么不会引入误差；5测定结果偏低。由于沉淀对I-的吸附力太强，会使结果偏低；6测定结果偏高。使消耗AgNO3过多，结果偏高。5. 说明佛尔哈德法的选择性为什么会比摩尔法高？答：佛尔哈德法的滴定是在硝酸介质中进行的，因此有些有机弱酸阴离子如PO43-、AsO43-、C2O42-等不会干扰卤素离子的测定，选择性高。6银量法中的法扬司法，使用吸附指示剂时应注意哪些问题？答：胶体微粒对指示

5、剂的吸附能力要比对待测离子的吸附能力略小。习题1. 将0.1159 mol L-1 AgNO 3溶液30.00 mL参加含有氯化物试样 0.2255 g的溶液中，然后用3.16 mL 0.1033 mol L-1 NH 4SCN溶液滴定过量的AgNO 3。计算试样中氯的质量分数。解：试样中氯的质量分数：Mei CAgNO 3 V AgNO 3CNH4SCN V NH4SCNCl100%1000m。30.00 0.1159 0.1033 3.1635.4510000.225549.53%2. 用摩尔法测定生理盐水中NaCl的含量，准确量取生理盐水 10.00 mL以K2CQ4为指示剂，用0.10

6、45 mol L-1 AgNO 3滴定至砖红色，共消耗 AgNO 3标准溶液14.58 mL。计算生理盐水 中 NaCl 的含量(g - mL-1)。解：CNaCl8.904 10 3(g mL1)CAgNO3VAgNO3 M NaCl _0.1045 14.58 103 58.44VNC=10003. 称取一纯盐KIOx 0.5000 g,经复原为碘化物后，用 0.1000 mol L-1AgNO3溶液滴定,用去23.36 mL.求该盐的化学式。解：0.5000g KIOx 的物质的量等于反响消耗掉物质 AgNO 3的量，即有nKIOxnAgNO3mc Mkix1000CAgN。3VAgNQ

7、 30.5000代入数据得10000.1000 23.3639.10 126.9 16.00x解得X 3答：该盐的化学式为KIO3。4. 设含有可溶性氯化物、溴化物、碘化物的混合物重为1.325克，参加AgNO 3沉淀剂使沉淀为卤化银后，重为0.4650克，卤化银经加热并通入氯气使AgBr、AgI等转化为AgCl后,混合物的重量为0.2500克，假设用同样重量的试样参加氯化亚钯处理，其中只有碘化物转变为Pdl2沉淀，它的重量为0.1000克，求原混合物中氯、溴、碘的百分含量。143.32126.90126.90 2126.90 20.07046106.42143.3279.900.10000.

8、07046gmBr 0.2500mBr 0.09501g143.320.0950135.450.02753g187.780.0704679.90234应 0.4650126.90原混合物中氯、溴、碘的百分含量:ClBr0.02753100%2.08%1.3250.09501100%7.17%1.3250.07046100%5.32%匹 1000MasC NH SCN V NH SCN MmAsNH 4SCNNH 4SCNAs3 10001.3255. 称取含砷矿试样1.000g,溶解并氧化成AsO43-然后沉淀为Ag3AsO4。将沉淀过滤、洗涤,溶于HNO3中，用0.1100mol L-1 N

9、H4SCN溶液25.00 mL滴定至终点，计算矿样中砷的质量分数。解:As Ag 3AsO4 3NH4SCNC VNH4SCN NH 4SCN0.1100 25.00 74.923 10000.06868gmAs0.06868 .矿样中砷的质量分数：As100%100%6.87%m。1.0006. 称取含NaCI和NaBr的试样0.5000g,溶解后用0.1000 mol L-1 L的AgNO 3溶液滴定，终点 时消耗22.00mL,另取0.5000g试样，溶解后用 AgNO 3处理得到沉淀质量为 0.4020g。计 算试样中NaCI和NaBr的质量分数。解：设试样中含xmol丨的NaCl，含

10、y mol的NaBr，依题意：CAg VAgxM AgClyM AgBr0.4020x y143.3x0.1000 22.00 103187.8y 0.4020解得：x=2.5 X10-4mol , y=1.95 10-3mol故NaCl的质量分数为:NaCl25 10 4 5844 100%2.92%0.5000NaBr的质量分数为:NaBr3倔 101028 9 100%40.13%0.50007以曙红为指示剂，在 pH=4介质中，用法扬司法分析碘化钾试剂的纯度。假设称样1.652g解:溶于水后，用C AgNO 3 =0.05000mol L-1标准溶液滴定，消耗AgNO 3标准溶液计算碘

11、化钾试剂的纯度。CAgNO 3 VAgNO 3M KIKI1000m0100.050002.0016601100%1000 1.65220.00mL ,10.05%溶液滴定，用去22.60mL,计算样品中银的百分含量。解:CNH 4SCN3NH4SCN3MAgAg1000m0100%0.1500 22.60 107.871000 0.4000100%91.42%10. 称取NaCl基准试剂0.1200g，溶解后参加 30.00mLAgNO 3标准溶液，过量的 Ag +需要3.00mLNH 4SCN标准溶液滴定至终点。20.00mL AgNO 3标准溶液与25.00mLNH 4SCN标准溶液能完

12、全作用，计算 AgNO 3和 NH4SCN溶液的浓度各为多少？解：过量的 AgNO 3体积=20.00/25.00 3区0=2.40(mL)0.1200 CAgNO3 (30.00 2.40)1000g58.441CAgNO30.07440(mol L )CNH4SCN0.07440 20.00/25.00 0.05952(mol L1)11. 准确称取含ZnS的试样0.2000g，参加50.00mL 0.1104 mol L-1的AgNO 3标准溶液，将生成的沉淀过滤，收集滤液以c(KSCN)=0.1000 mol L-1的硫氰酸钾标准溶液滴定过量的AgNO 3,终点时消耗硫氰酸钾标准溶液1

13、5.60mL ,求试样中ZnS的质量分数。解:ZnS3 V AgNO 3CKSCN V KSCNZnS2 1000100%m。50.00 0.1104 0.1000 15.60 2 10000.2500 77.17%12. 在含有相等浓度的Cl-和I-的溶液中，滴加AgNO 3溶液，哪一种先沉淀？第二种离子开始 沉淀时，Cl-和 I-的浓度比为多少？解：解法一：/ KspAgl KspAgCI参加AgN0 3溶液时，I-先沉淀。设开始时Cl-和I-的浓度均为a，那么Cl-开始沉淀时，有Cl a,Ag 此时Cl-和I-的浓度比是K sp,AgClCl K sp,AgaCl，I K sp,AgIA

14、g K sp,AgIaK sp,AgClCl K SP,AgCI1.5610 101.04610I K SP,Agl1.510 16解法二:ci开始沉淀时：Ag I Ksp,AgICl Ksp,AgCIKsp,AgClAg t K sp,AgIClK sp, AgClK sp,AgCl1.56I 1.0410 16106IK sp,AgI卜 sp,AgIKsp,AgI1.513.称取一定量的约含 50% NaCl和40% KCl的试样，将试样溶于水后，参加0.1128 mol LAgNO 3溶液30.00mL，过量的AgNO 3需用10.00mL标准NH4SCN溶液滴定。I.OOmL标准解:N

15、H4SCN溶液相当于1.15mLAgNO 3溶液，应称取试样多少克?过量的 AgNO 3体积=10.00 K.15=11.50(mL)14.0.1128 (30.0011.50)/10000.5m58.440.4m74.56m 0.1500(g)0.2207g NaX试样溶于水，以元素？25.15mL 0.1500 molL-1AgNO 3溶液滴定，试推断X为何种解:m “cccv 1000M0.220725.15 0.1500100022.99 xx 35.51故x原子量为35.51，应该是Cl元素。第9章重量分析法思考题1沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。答：在重量分析中，沉淀是经

16、过烘干或灼烧后进行称量的。例如在SO42-的测定中，以BaCI2为沉淀剂，生成BaSO4沉淀沉淀形式，该沉淀在灼烧过程中不发生化学变化，最 后称量BaSO4的质量，计算 SO42-的含量，BaSO4又是称量形式。又如在测定 Mg2+时,沉淀形式是 MgNH4PO4 6H2O，灼烧后 Mg2P2O7却是称量形式。2重量分析对沉淀的要求是什么？答：沉淀重量法对沉淀的要求：尽可能完全、纯洁且易于过滤、洗涤。3沉淀是怎样形成的？形成沉淀的性状与哪些因素有关？哪些因素主要由沉淀的本性决定？哪些因素由沉淀条件决定？答：一般认为沉淀的形成要经过晶核的形成和晶核的长大两个过程。如以下列图所示凝聚:成核作用长大

17、过程无定形沉淀 构晶离子 I二晶核 *沉淀颗粒晶形沉淀 成长、定向排歹y 沉淀的形成过程晶核的形成机理，目前尚无成熟的理论。 一般认为，将沉淀剂参加试液中时， 当沉淀构晶 离子浓度的乘积超过该条件下沉淀的溶度积时，离子通过相互碰撞聚集形成微小的晶核。晶核形成之后，溶液中的构晶离子仍在向晶核外表扩散，并且进入晶核，以至逐渐形成晶体即沉淀微粒。按照沉淀颗粒直径的大小可将沉淀分为晶形沉淀和无定形沉淀两类。形成何种 类型的沉淀，主要决定于沉淀物质本性， 但也与沉淀进行的条件有关。 在沉淀的形成过程中， 由离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀微粒的速度称为聚集速度。在聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列

18、速度称为定向速度。定向速度主要决定于沉淀物质的本性；聚集速度主要由沉淀时的条件所决定，其中最主要的是溶液中生成沉淀物质过饱和度。聚集速度与溶液相对过饱和度成正比。4. 影响沉淀完全的因素有哪些 ？答： 重量分析要求沉淀要完全， 即沉淀的溶解度要小， 影响沉淀完全的因素即为影响沉 淀平衡的因素，亦即影响沉淀溶解度的因素。同离子效应使沉淀的溶解度减小；而酸效应、 配合效应和盐效应使沉淀溶解度增大； 影响沉淀完全的其他因素还包括： 温度的影响、 溶剂 的影响、 沉淀颗粒大小的影响、晶体结构的影响。5影响沉淀纯洁的因素有哪些？获得纯洁沉淀的措施有哪些？ 答：影响沉淀纯洁的主要因素有共沉淀和后沉淀。(1

19、) 共沉淀在进行沉淀反响时， 溶液中的某些可溶性杂质被沉淀带下来而混杂于沉淀中， 这种现象 称为共沉淀。产生共沉淀现象的原因主要有：2后沉淀在沉淀过程中一种本来难于析出沉淀的物质， 或者形成稳定的过饱和溶液而不能单独沉 淀的物质，在另一种组分沉淀之后被 “诱导沉淀下来的现象叫做后沉淀。获得纯洁沉淀的措施： (1) 用适当的分析程序和沉淀方法。(2) 降低易被吸附杂质离子的浓度。对于易被吸附的杂质离子，必要时应先别离除去或 加以掩蔽。(3) 针对不同类型的沉淀，选用适当的沉淀条件。沉淀的吸附作用与沉淀颗粒的大小、 沉淀类型、 温度和陈化过程等都有关系。 可通过考虑试剂浓度、温度、 试剂参加的次序

20、与速 度，陈化等情况选择适宜的沉淀条件。(4) 在沉淀别离后，用适当的洗涤剂洗涤沉淀。 5 必要时进行再沉淀或称二次沉淀 。6. 影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情 况，应如何考虑主要影响因素？答： 影响沉淀溶解度的因素很多，主要有共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应等。此外， 温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和结构对溶解度也有影响。共同离子效应可以降消沉淀的溶解度， 盐效应、 酸效应及配位效应均使沉淀的溶解度增大，甚至不产生沉淀。 温度的影 响，溶解一般是吸热过程，绝大多数沉淀的溶解度随温度的升高而增大。溶剂的影响， 大局 部无机物沉淀是离子型晶体， 在

21、有机溶剂中的溶解度比在纯水中要小。 沉淀颗粒大小和结构 的影响，同一种沉淀，在质量相同时，颗粒越小，其总外表积越大，溶解度越大。在沉淀形 成后， 陈化还可使沉淀结构发生转变， 由初生产时的结构转变为另一种更稳定的结构， 溶解 度将大为减小。 根据共同离子效应、 盐效应、 酸效应及配位效应对沉淀溶解度的影响情况和 程度，在进行沉淀反响时， 对无配位反响的强酸盐沉淀， 应主要考虑共同离子效应和盐效应； 对弱酸盐或难溶酸盐， 多数情况应主要考虑酸效应； 在有配位反响， 尤其在能形成较稳定的 配合物，而沉淀的溶解度又不太小时，那么应主要考虑配位效应。7. 何谓均相沉淀法？与一般的沉淀法相比，它有什么优

22、点？答： 均相沉淀法：在沉淀过程中，不是直接参加沉淀剂，而是通过溶液中的化学反响， 缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂， 从而使沉淀在整个溶液中均匀而缓慢地析出， 从而获得 颗粒较大、结构紧密、纯洁而易于过滤的沉淀。它和一般沉淀法相比， 可以防止局部过浓的现象发生， 获得的沉淀为颗粒较大， 外表吸附杂 质少，易于过滤和洗涤的晶形沉淀。8. 何谓陈化？其目的如何？陈化时应该注意些什么问题？ 答：沉淀最初形成时颗粒较小，立即进行过滤、洗涤时，很容易溶解造成损失，假设在沉淀 形成后， 将沉淀与母液放置一段时间， 那么小晶体逐渐转化为大晶体， 晶体结构也将更为稳 定，这个过程叫陈化。经过陈化后的沉淀，结构

23、好、颗粒大、品质纯洁，有利后续分析测试 工作的进行，所以晶形沉淀形成后， 一般都要进行陈化。 后沉入的杂质比共沉淀要多， 且随 着沉淀放置时间的延长而增多。因此某些沉淀的陈化要注意时间不宜多久和不陈化。9. 怎样选择一种适宜的沉淀剂？ 答：理想的沉淀剂的选择应根据对沉淀形式和称量形式的要求来考虑， 具体应该考虑以 下条件：1沉淀剂应与被测组分反响完全。2沉淀剂应具有较好的选择性，即沉淀剂只与待测组分生成沉淀，与试液中的其他 组分不起作用。否那么必须采用别离或掩蔽等手段消除其他组分的干扰。3在沉淀或滤液中的过量沉淀剂应易挥发或易灼烧除去。 4沉淀剂本身的溶解度要尽可能大，以减少沉淀对它的吸附。5

24、所形成的沉淀相对分子质量应较大，可减少称量误差。10为了沉淀完全，必须参加过量的沉淀剂，但为什么不能过量太多？ 答：参加过量沉淀剂，为了利用共同离子效应来降消沉淀的溶解度，以使沉淀完全。但沉淀 剂决不能加得太多，否那么可能发生其它效应如盐效应、配位效应等 ，反而使沉淀的溶 解度增大。11. 共沉淀和后沉淀有何区别？它们是怎样发生的？对重量分析有何影响？共沉淀在分析化学中有何用处？答：在进行沉淀反响时， 溶液中的某些可溶性杂质被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象称为共沉淀。共沉淀使沉淀玷污，它是重量分析中最重要的误差来源之一。后沉淀是由于沉淀速度的差异，在已形成的沉淀上形成第二种不溶物质，这种情

25、况大多发生在特定组分形成的过饱和溶液中。后沉淀所引入的杂质量比共沉淀要多，且随沉淀放置时间的延长而增大。从带入杂质方面来看共沉淀现象对分析测定是不利的，但在分析化学中往往利用共沉淀这一现象来富集别离溶液中的某些微量组分，特别是贵金属和稀有元素等。12. 以下各条件中何者是晶形沉淀所要求的条件？1沉淀反响在较浓的溶液中进行；2在不断搅拌下参加沉淀剂；3沉淀反响在冷的溶液中进行；4应进行沉淀的陈化。答：晶形沉淀所要求的沉淀条件有：1沉淀反响在较浓的溶液中进行；2在不断搅拌下参加沉淀剂；4应进行沉淀的陈化。13何为化学因数换算因数，如何确定与计算？答：待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量的比值是一

26、常数，称换算因数，又叫化学因数，以F表示。换算因数计算：以F表示。 即:换算因数F =匚称量形式的摩尔质量_b称量形式的摩尔质量运用化学因数时，必须注意在待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量前乘以适当的系数，使分子分母中待测元素的原子个数相等。14沉淀重量法中根据什么来确定试样称取量？答：根据沉淀的称量形式重量在一定允许称量误差范围内。15. 洗涤沉淀时，选择洗涤剂的原那么是什么？答：洗涤剂的选择原那么 溶解度小而不容易形成胶体的沉淀，可用蒸馏水洗涤。 对溶解度较大的晶形沉淀，用沉淀剂的稀溶液洗涤后，再用少量蒸馏水洗涤。所选用的沉淀剂应是易挥发的，在烘干与灼烧时能被挥发除去，例如用(NH4)

27、2C2O4稀溶液洗涤CaC2O4 沉淀。 对溶解度较小但有可能分散成胶体的沉淀，应用易挥发的电解质溶液洗涤，如用NH4NO3稀溶液洗涤Al(OH) 3。 溶解度受温度影响小的沉淀，可用热水洗涤，防止形成胶体。16. 沉淀为什么要烘干？烘干或灼烧时用什么仪器？答：枯燥是为了除去沉淀中的水分和可挥发的物质，使沉淀形式转化为固定的称量形式。灼烧除了有除去沉淀中的水分和可挥发物质的作用外，有时可能通过灼烧使沉淀形式在高温下分解为组成固定的称量形式。灼烧常用电炉、马沸炉，烘干可用烘箱或微波炉都可。习题1.完成下表解：BaSO480.06233.390.3430待测组分称量形式换算因数FSO3BaSO40

28、.3430MgOMg 2P2O70.3622P2O5Mg 2P2O70.6377P(NH4)3PO412MOO30.01650P2O5(NH4)3PO412M0O30.03782AS2O3Cu(C2H3O2)2 3Cu(AsO 2)20.5854CuOCu(C2H3O2)2 3Cu(AsO 2)20.3138Al 2O3(C9H6NO) 3AI0.20962MgOMg 2RO72 4310.3622222.60P2O5Mg 2P2O7昭 0.6377222.60(NH4)sPO4 12MoO3韻 001650F2O52 (NHJ3PO4 12MOO3141.950.037821876.53As

29、2O3 3Cu(C2H3O2)2 3Cu(AsO2)2197.84 30.58541013.80CuO 4Cu(C2H3O2)2 3Cu(AsO2)2宓 0.3138Al 2O3101.96(C9H6NO)3Al 2243.25 2 0.20962.计算CaF2在pH=2.00 , F_的总浓度为O.IOmol L-1的溶液中的溶解度。解:Ka3.5 10 42 1so4 s Ca2 3.5 10 4 10 2OP3383.4 10 11Ka H Ksp2 2F 20.10 0.03382.98 10 6(mol L1)3.计算Agl在纯水中和1.0mol L-1NH3溶液中的溶解度。解:Ka

30、43.5 101.0mol L-1NH3溶液中Ka H 3.5 10 4 10 20.03381.5 10161.2 108(molL1)11【NH32NH3212ssKsp Ag I s 市Ag (NH3)10sKspj07.401.5 1016 10740Ag (NH3)3.407.40210 1.0 10 1.06.1 10 5(mol L1)7.40104.计算BaSO4的溶解度。1在纯水中；2考虑同离子效应， 在0.10mol L1 BaCl2的溶液中；3考虑酸效应，在2.0mol L-1 HCl溶液中；4考虑配合效应，在pH=8.0的0.010mol L-1EDTA溶液中。解：1

31、s22s SO4 3KspBa21 10 10 1.10.10109(mol L1)【so 2 Ba( 丫)Ka21.0 10Ka H s Ba2 1.1 10 10.4.98 10 31 KBaY Y1.0 10 2 24.98 10411.5 10 (mol L )KBaYY 10786 001Y(H )2.2710103.59KsP1.1 1010 1.1 105(mol L1)s= Ksp Ba(丫)10 996 103.596.6 10 4mol L5. 有纯的AgCI和AgBr混合试样质量为0.8800 g，在C12气流中加热，使AgBr转化为AgCI ,那么原试样的质量减轻了 0

32、.1650 g，计算原样品中氯的质量分数。解：设AgCl的质量为x(g)，AgBr的质量为y(g)，那么x y 0.8800AgBr转化为AgCl后质量变为AgClAgBr143.32187.780.7632y依题意减轻的质量为0.1450g，即有y 0.7632y0.1650 y 0.6968g而x 0.8800 0.6968 0.1832gCl%Clx100m。35.45143.320.18321005.150.88006. 将0.3600 g纯BaCl2 2H2O试样溶于水后，用稀硫酸将Ba2+沉淀为BaSO4。假设沉淀剂过量50%，那么需0.5 molL-1的H2SO4溶液多少毫升?解

33、:CVMV10000.2600 10003.0(mL)M C244.27 0.5需 0.5 moiL-啲 H2SO4 溶液 30 150%4.5(mL)7. 在25C时，BaSO4沉淀在纯水中的溶解度为 1.05氷05mol?L-1。如果参加过量H2SO4并使溶液中SO42-的浓度为0.02 mol?L-1，问BaSO4的溶解损失为多少？设总体积为500毫升0.02801.000100%2.80%解：设BaSO4的溶解度为s,此时SO42-=0.1 mol?L -1s Ba2 KspSO：1.1 10 105.5 109(mol L1)0.02那么沉淀在500mL溶液中的损失量为：95.5 1

34、0233.450064107mg10008.铸铁试样1.000 g放置电炉中，通氧燃烧使其中的碳生成CO2,用碱石棉吸收，增重0.1025g。求碳在铸铁中的质量分数。解：碳的质量：C12 011CO2 0.082544.01025 0.02809碳在铸铁中的质量分数:9.重量法测定钢中的钨，称取试样0.6000g得到WO3沉淀0.2210 g,计算钢中钨的质量分数。解：钢中钨的质量分数W0.2210183.84 /0.2210m “c w100WO33 100%23184 100%m0.60000.600029.21%10.有含硫约35 %的黄铁矿，用重量法测定硫，欲得0.6克左右的BaSO4

35、沉淀，问应称取试样的重量为多少克?解：应称取试样的重量为：S供m习参考mBaSOq035%35%0.632.066 0.6233.3935%0.24(g)11.用PbMoO4重量法测定磷时，首先将PO 4沉淀成(NH4)3PO412MoO3,然后转化为PbMoO4,计算换算因数，并计算多少克磷可以得到 0.3 g PbMoO4沉淀？ MpbMo04 367.136。3解：PPO4 (NH)3PO4l2MoO 3 12PbMoO 4P12PbMoO430.9712 367.1367.03 10mP F 0.3 7.03 103 0.3 2.1 103(g)12.测定硅酸盐中SiO2的含量，称样0

36、.4837 g，加酸溶解得到硅酸沉淀经高温灼烧脱水处理后 重量为0.2350 g，再用HF与H2SO4处理后，剩余残渣重为 0.011 g,计算试样中SiO2的质量 分数。解:SiO20.2350 0.0110.4837100%46.31%13.用四苯硼酸钠法测定钾长石中的钾时，称取试样0.5000 g，经处理并烘干得四苯硼酸钾KB(C 6H5)4沉淀0.2834 g，求钾长石中解：试样中K2O的质量分数为mK2OK2Om0K2O 的质量分数(Mkb(C6H5)4 358.33)。mKB (C6H5)4100%K2O2KB(C6H5)4100%m00.283494.202 358.330.50

37、00100%7.45%14. 0.4869 g合金钢溶解后，将Ni2+沉淀为丁二酮肟镍(NiC 8H14O4N4),烘干后的重量为0.2571 g，计算试样中Ni的质量分数。解:m NiC 8H14O4NNimNi100%NiNiC8H14O4N4100%mm0.257158.69288.910.4869100%10.73%15.今有纯洁的MgCO3和BaCO3的混合物，其中CO2的质量分数为0.4520，计算混合物中每 种组分的含量。CO2解：设混合物中MgCO 3的含量为x,那么BaC03的含量为1 xxC2 (1 x) 0.4520MgCO 3Bag44.0144.01 “x(1 x)

38、0.452084.31197.34x 0.765976.59%1 x 0.234123.41%16称取含有结晶水的纯洁 BaCl2xH2O 0.6000g，得到BaSO4沉淀0.5730g，计算BaCl2和结晶水的质量分数，并计算每分子氯化钡中所含结晶水的分子数目。解:mBaCl 2BaCl 2100%m样品BaCl 2mBaSO4BaSO4100%m样品208.240.5730233.39100%0.60000.5113 “ 100%0.600085.21%H2OmH2O100%m样品.6000 .5113 100%14.79%0.6000BaSO4BaCl2 xH2O0.6000 0.57

39、30233.39208.24 18.02xx 20.6000 0.5730BaCl 2和结晶水的质量分数分别为：85.21%和14.79%，每分子氯化钡中所含结晶水的分子数为2。17称取某一纯铁的氧化物试样 0.5000g，然后通入氢气将其中的氧全部复原除去后，残留 物为0.3489g。计算该铁的氧化物的分子式。解：设该铁的氧化物的分子式为 FexOy,那么55.85x16.00y0.500055.85x0.3489求得：x 0.006248,y0.009444故x : y 0.006248: 0.009444 2: 3该铁的氧化物的分子式：Fe2O3第十三章电位分析法习题1当下述电池中的溶液

40、是pH=4.00的缓冲溶液时，在25C时用毫伏表测得以下电池的电动势为 0.309V :玻璃电极I H |饱和甘汞电极当缓冲溶液由未知溶液代替时，在25C时测得不同溶液时的电动势分别为0.642 V ;(2) 0.406V ; (3)0.218V.计算三种未知溶液的 pH。解：Es Ks 0.0591 pHsExKx 0.0591 pH x条件相近 Ks KxpHxpHsEx Es400 0.642 0.3090.0591.0.05919.64pHxpHsEx Es400 0.406 0.3090.0591.0.05915.64pH xpHsEx Es0.05913.000.2180.3090

41、.05913.152.测定以下电池:pH玻璃电极I pH=5.00的溶液|SCE，得到电动势为0.212V ;而测定另未知酸度的溶液时，电动势为0.253V。电极的实际响应斜率为58.0mV/pH。计算未知液pH。解:pHx pHsEx Es0.05915.000.212 0.2530.0584.293.假设溶液中p b r=3, pc1=2。如用溴离子选择性电极测定 Br离子活度，将产生多大误差?电极的选择性系数Kb r-C1 - =5 M0-3。解：由题可知CBr10%误差3 mol/LcCl召/Zj. aj kj210 2mol/l100aikBr,ciZCl / ZBr巴100aBr2

42、 1/15 10 3 晋 1005.04某Na电极，其选择性系数KNa*,H+=300,如用此电极测 PNa=3的Na*溶液，并要求测定误差小于3%，那么试液的PH值必须大于多少?解:相对误差a ni/nj ajKi,jKNa,H100%aia ni/nj-Na 100% 3%aHH10H10 7pH 7300? 100%3%5. 一般在海水中镁的浓度为1320冯/mL ,而钙的浓度为410冯/mL ,Ca2+选择性电极对于镁的选择性系数是0.016,计算用直接电位法测定海水中Ca2+的含量时，由于Mg2+存在所引起的误差是多少？M Mg2+=24.30 , M c-2+=40.08解:Mg2

43、61320 101000Ca224.306410 10100025.43 10 mol/L40.082KCa2 ,Mg2 Mg% _Ca221.02 10 mol/L2 2/2100%0.016 5431021.02 10100%8.52%5.用氟离子选择性电极测定饮用水中F含量时，吸取水样50.00ml于100ml容量瓶中，参加总离子强度调节缓冲液，稀至刻度,测其电动势值为一192mV。然后在此溶液中参加1.00ml 1.00 1(X 2mol /L氟标准溶液，测得电动势为一150mV ,计算饮用水中F的质量。mF=19.0解：Cxn E /S1c (101)VsCs , 一八 150 19

44、2/591)1.00 1000 10 (1042/59 1)1004100.24152.41 10 mol/ L7.用钙离子选择性电极和 SCE置于100 mL Ca2+试液中，测得电位为0.426V。参加2.00mL浓度为0.200mol / LCa 2+标准溶液后，测得电位为0.450V。计算Ca2+的浓度。解：该测定方法为标准参加法。根据公式:n E /S1CxC (101)V。VsCs(1 00.450 0.426/0.059)12.00 0.200 (1 00.024/0.059 1) 1100 ()2.58 10 2mol/L6.用0.01032mol/LAgNO 3标准溶液，电位

45、滴定C溶液，数据如下，求此溶液中C的含量。以 mg/L 表示Mci- =35.45VAgNO3/mLE/mV2E / V213.3023340013.40316590解:2E的变化为400(590)990设(13.302EX)mLW，V20即为终点，那么400x 0.100.04mL990终点应为 13.300.0413.34mL氯离子浓度为 0.01032 13.34 35.454.88mg/L100mL的番茄汁中9.用离子选择电极和饱和甘汞电极测定腌番茄汁中氯化物含量时，在测得电动势为27.2mV,参加经酸化的氯化钠溶液后，测得电动势为54.6mV，计算番茄汁中氯的含量。单位以mol/L和

46、mg/L表示。假定参加氯化钠前后离子强度不变，S=59mVMci=35.45解:1.00 0.2002.0 10 3mol/LCx1001C /S 10 11.05 10 335.4537.2mg/L32 1010274/59131.05 10 mol/L10.在一硫酸铜溶液中，浸入两个铂片电极，接上电源，使之发生电解反响。这时在两铂片电极上各发生什么反响？写出反响式。假设通过电解池的电流强度为24.75mA，通过用电流时间为284.9s，在阴极上应析出多少毫克铜？Mcu+=63.55解：阳极：2H2O 4e 宀 O2 + 4H+阴极：Cu2+2e CuM cu2 + =63.55n=2itM

47、 24.75 10 3 284.9 63.5596487n96487 2m= 2.322 K0-3 克第十四章气相色谱法习 题1.在某气相色谱柱上组分 A流出需15.0 min，组分B流出需25.0 min，而不溶于固定相的物质C流出需2.0 min，问：1B组分相对于A的相对保存时间是多少？2A组分相对于B的相对保存时间是多少？3组分A在柱中的容量因子是多少？4组分B流出柱子需25.0 min，那么，B分子通过固定相的平均时间是多少？解：由题可知tA = 15.0 mi n, tB = 25.0 mi n, to = tc = 2.0 mintA = tA - to = 13.0 min,

48、tB = tB - to =23.0 min1B组分相对于A的相对保存时间为Y,A= tB / tA = 23.0 / 13.0 = 1.772A组分相对于B的相对保存时间为y,b = tA / tB = 13.0 / 23.0 = 0.573 组分A在柱中的容量因子 k = tA / t0 = 13.0 / 2.0 = 6.54 组分B流出柱子需25.0min，那么，B分子通过固定相的平均时间为25.0 - 2.0 = 23.0 mi n.2. 在某色谱分析中得到以下数据：保存时间tR为5.0 min。死时间tM丨为1.0 min，液相体积Vs为2.0 mL，柱出口载气体积流量F。为50 m

49、L?min-1，试计算：1分配比k；2死体积Vm；3分配系数 K ；4保存时间Vr解：由题可知tR = 5.0 min, tM = 1.0 min, V s=2.0 mL, F=50 mL min-1(1) 分配比 k= tR/ tM = (tR- tM)/ tM = (5.0-1.0)/1.0 = 4(2) 死体积 Vm= F0?tM = 50 mL(3) 分配系数 K = k?(Vm/Vs) = 4 (50/2)=100(4) 保存体积 Vr = F0?tR = 250 mL3. 某色谱峰峰底宽为50 s,它的保存时间为 50 min，在此情况下，该柱子有多少块理论塔板？解：由题可知 Wb

50、 = 50s, tR=50 min=3000s,那么该柱子的理论塔板数为n=16X(tR/ Wb)2=16 *3000/50)2=57600块Rs4.证明：2(tR2tR1)丫1丫2Rs，设相邻两峰的峰底宽度相等,证明?JSj1 1 k22n =16WbtRn有效=16Wb2tRtRtRtRt02k 1n = n有效假设Wb1 = Wb22(tR2 tR1 ) _ 2(tR2tR1)Wb2Wb12Wb2t R2 tR1Wb2RR2 2k2n有效=n16 tR2k2 1Wb2tR2 tR1 (t R2 t ri)Wb2= 22 t R2216R2 竺l16R2tR2 tR1故有r走5.分析某种试样时，两个组分的相对保存值2,1=1.11，柱的有效塔板高 H=1mm，需要多长的色谱柱才能完全别离?1解：根据公式 R得 L=3.66m1/4而得到，经测定各组分的6.测得石油裂解气的气相色谱图前面四个组分为经过衰减 f值并从色谱图量出各组分峰面积为：出峰次序空气甲烷二氧化碳乙烯乙烷丙烯丙烷峰面积342144.52787725047.3校正因子f0.8