高分子复习重点

1、Add Your Company Slogan高分子化学期末复习课高分子化学期末复习课2 绪论目录目录1缩聚和逐步聚合2自由基聚合3自由基共聚合4聚合方法56789离子聚合配位聚合开环聚合聚合物的化学反应3第一章第一章 绪论绪论1、重要术语和概念 高分子、结构单元数、聚合度、单体、单体单元、结构单元、重复单元等。2、已知单体，写反应式，单体及聚合物名称，判断反应类型（机理）。4第二章第二章 逐步聚合逐步聚合1、重要术语和概念 逐步聚合、Flory等活性理论、反应程度、凝胶点、转化率、官能团等活性等。2、影响线形缩聚物聚合度的因素： 四个（1）反应程度p；（2）平衡常数K ；（3）集团的摩尔比；

2、（4）反应条件3、逐步聚合方法：熔融聚合 、溶液聚合、界面缩聚 、固相缩聚 5第二章第二章 逐步聚合逐步聚合4、重要公式：（1）反应程度：（2）线型缩聚物的聚合度：（3）平均官能度a.两基团数相等ONNP1rprrXn211iiiNfNf6第二章第二章 逐步聚合逐步聚合b.两基团数不等 注意：A基团数B基团数，按B进行计算。（4）凝胶点a.Carothers法 b.Flory统计法 BAAANNfNf2fPc22/1)2(1frrPc7第三章第三章 自由基聚合自由基聚合1、重要术语和概念 引发剂效率、笼蔽效应、动力学链长、自由基聚合机理等。2、传统自由基聚合的机理：慢引发、快增长、速终止。3、

3、加聚和连锁聚合：自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合等。84、烯类单体对聚合机理的选择性。 例如：取代基的电子效应是影响烯类单体对聚合机理选择性的主要因素。带吸电子基团并共轭的单体有利于阴离子聚合，带供电基团的单体有利于阳离子聚合，大多数烯类单体都能自由基聚合。1,2-双取代单体难聚合，1,1-双取代单体聚合，但基团较大，也不利聚合。 第三章第三章 自由基聚合自由基聚合95、重要公式（1）引发剂分解动力学：（2）微观聚合动力学方程： tkIIdOln2/12/1MIkfkkRtdpptIkfkkCMMtdpO2/12/111lnln第三章第三章 自由基聚合自由基聚合10（3）动力学链长

4、：在聚合动力学研究中，常将一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数定义为动力学链长，表达式： 第三章第三章 自由基聚合自由基聚合ptpipRkMkRR2222/12/1)2(itpRMkk2/12/1)2(IMkfkktdp11（4）链转移反应对平均聚合度影响的总关系式： 第三章第三章 自由基聚合自由基聚合2122MSCMICCMkRkXSIMpptn21MSCMICCDCXSIMn其中，C：偶合终止的分数 、D：歧化终止的分数；M：单体；I：引发剂；S：溶剂12第四章第四章 自由基聚合自由基聚合1、重要术语和概念 竞聚率、恒比点、前末端效应、极性效应、Q-e概念等。2、无规、交替、嵌段

5、、接枝共聚物的结构差异。3、理想共聚、交替共聚、恒比共聚时竞聚率数值的特征。134、聚合物不需要进行组成控制的情况。 恒比共聚（r1=r2=1）； 交替共聚（r1=r2=0）； 有恒比点的共聚，并且在恒比点处进行聚合。5、要得到共聚物组成均一的聚合物，可使用共聚物组成的控制方法： 控制转化率、 加活泼单体。第四章第四章 自由基聚合自由基聚合146、重要公式 二元共聚物瞬时组成方程：第四章第四章 自由基聚合自由基聚合222212112121112frfffrfffrFr1r21且r11，r21的非理想共聚，则恒比点的组成与竞聚率的关系：212111rrMM2121121rrrfF15第五章第五章

6、 聚合方法聚合方法1、重要术语和概念聚合方法：（1）本体聚合（2）溶液聚合（3）悬浮聚合（4）乳液聚合16第六章第六章 离子聚合离子聚合1、重要术语和概念离子聚合的引发剂和共引发剂、离子聚合的机理特征、活性阴离子聚合等。2、从单体结构解释不同单体进行离子聚合行为的差异。3、从单体结构判断某一单体能否进行离子聚合。 17第六章第六章 离子聚合离子聚合4、重要公式（1）聚合速率 阴离子活性聚合的引发剂，如钠、萘钠、丁基锂等，有化学计量和瞬时离解的特性，聚合前预先全部瞬时转变成阴离子活性种，然后同时以同一速率引发单体增长。在增长过程中，再无新的引发，活性种数不变。 18第六章第六章 离子聚合离子聚合

7、每一活性种所连接的单体数基本相等，聚合度就等于单体摩尔数除以引发剂摩尔数，而且比较均一，分布窄。如无杂质，则不终止，聚合将一直进行到单体耗尽。根据这一机理，就可以写出聚合速率方程： MBkdtMdRpp19第六章第六章 离子聚合离子聚合每一活性种所连接的单体数基本相等，聚合度就等于单体摩尔数除以引发剂摩尔数，而且比较均一，分布窄。如无杂质，则不终止，聚合将一直进行到单体耗尽。根据这一机理，就可以写出聚合速率方程： MBkdtMdRpp20（2）聚合度和聚合度分布 根据阴离子聚合机理，所消耗的单体平均分配键接在每个活性端基上，活性聚合物的平均聚合度就等于消耗单体数（或起始和t时的单体浓度差MO-

8、M）与活性端基浓度M-之比，因此可将活性聚合称作化学计量聚合。)(/ CMMnnMMMXOOn第六章第六章 离子聚合离子聚合21（2）聚合度和聚合度分布 根据阴离子聚合机理，所消耗的单体平均分配键接在每个活性端基上，活性聚合物的平均聚合度就等于消耗单体数（或起始和t时的单体浓度差MO-M）与活性端基浓度M-之比，因此可将活性聚合称作化学计量聚合。)(/ CMMnnMMMXOOn第六章第六章 离子聚合离子聚合22式中，C为引发剂浓度；n为每一大分子所带有的活性端基数。采用萘纳时，活性种为双阴离子，n=2；丁基锂活性种为单阴离子，n=1。如果聚合结束，单体全部耗尽，则M=0。 )(/ CMMnnMMMXOOn第六章第六章 离子聚合离子聚合23第七章第七章 配位聚合配位聚合1、重要术语和概念 配位聚合和定向聚合、立构规整度和等规度2、丙烯的配位聚合3、等规度与聚合物的性能的关系24