对白酒中甲醇含量测定方法的一些改进

1、对白酒中甲醇含量测定方法的改进摘要：按酒卫生标准的标准分析方法。用光度法测定白酒中甲醇含量的标准曲线不甚理想，对草酸硫酸溶液加入量进行了一些改变，所得标准曲线较为理想，灵敏度和精密度都有提高测定了一些白酒样品中的甲醇含量，结果令人满意关键词：甲醇；光度法；白酒；标准方法甲醇为易挥发略有酒精味的液体，对人体有很大的危害我国是一个酒类消费大国，特别是白酒消费量居世界之首，因此严格控制白酒中甲醇的含量，保护人民群众的生命安全是一项十分重要的工作。白酒中含有38%70%的乙醇(酒精),工业酒精中常混有有害成分甲醇 ,一些不法之徒竟用工业酒精兑制假酒 ,造成假酒中毒案 .甲醇来源为原料和辅料中果胶质内甲

2、基酯分解而成1 ,它在人体内能积蓄 ,即使少量的甲醇也可以引起慢性中毒 :头痛恶心、视力模糊 ,严重时可致失明等 .所以 ,甲醇含量是酒类产品卫生监督检测的主要指标之一目前，我国把品红亚硫酸法作为国标法来测定白酒中甲醇的含量。探讨了标准曲线法在国标法中的应用，使数据处理更趋合理化，提高了准确度按酒卫生标准的标准分析方法测定白酒中甲醇的含量2，所得的标准曲线、回收率、精密度均不理想对该方法进行了一些改进，测定结果令人满意1实验部分1.1仪器和试剂主要仪器岛津UV-3000双光束双波长紫外可见分光光度计，754型光度计1.1.2 试剂的配制高锰酸钾-磷酸溶液：称取3 g KMnO4(A.R)用15

3、 mL 85HPO3(A.R)溶液和70 mL水溶解，加水至100mL混匀；草酸-硫酸溶液：称取7 g(H2C2O4·2H2O)(A.R)溶于100mL1+1的冷硫酸中；品红-亚硫酸溶液：称取0.1 g碱性品红(AR)，溶于60mL约800C热水中，冷却后加10mLNa2SO3。(A.R)溶液，再加1mL浓HCI，充分搅拌，加水至100 mL，充分混匀于棕色瓶中存放过夜，至无色才可使用（必要时需加活性炭褪色，笔者在试验过程中发现，活性炭的质量好坏直接影响整个试验结果，品红亚硫酸钠要求过滤没有必要，过滤时间长后，很难显色）。无甲醇的乙醇的制备：量取无水乙醇300mL，加少量KMnO4,

4、于沸水浴中蒸馏在馏出液中加AgNO31 g和NaOH溶液(1.5gNaOH溶于少量水中)，摇匀取上清液再蒸馏，弃去最初50ml溜出液，收集中间馏出液约200mL备用；加水配成无甲醇的乙醇（体积分数为60%）。甲醇标准溶液：准确吸取1.27mL重蒸馏甲醇，移入100mL容量瓶中，加水到刻度，摇匀，使用时，吸取10mL此标准溶液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液含甲醇1 mg/mL。置低温保存。甲醇标准使用液：吸取10ml甲醇标准溶液，移入100ml容量瓶中，加水至刻度，摇匀，再吸取25ml移入50ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，备用。1.2试验方法准确移取酒样xmL，加水(5.0-

5、x)mL，高锰酸钾-磷酸溶液2.0mL，放置15min后，再加入草酸-硫酸溶液0.6 mL，品红-亚硫酸溶液5.0 mL，混匀后加入比色杯，在分光光度计上测定吸光度，然后从标准曲线上查取甲醇含量并计算其浓度2 结果与讨论2.1最佳吸收波长的确定取1.0mL甲醇标准使用液，0.3mL无水乙醇，2.0mL草酸-硫酸酸溶液，按1.2试验方法测定吸光度，发现体系在545 nm有最大吸收，故选用545nm为最佳测定波长2.2按酒卫生标准的标准分析方法作标准曲线按表1在六个比色管中分别加入各种溶液表1标准分析方法中各种溶液的体积 mL比色管号 0 1 2 3 4 5甲醇标准使用液 0.0 0.2 0.4

6、0.6 0.8 1.0样液 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0无甲醇的乙醇 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3水 4.7 4.5 4.3 4.1 3.9 3.7高锰酸钾-磷酸溶液 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0草酸-硫酸溶液 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0亚硫酸品红溶液 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0用0号为参比：，在545nm处测定15号的吸光度A，以吸光度A为纵坐标，甲醇含量为横坐绘制标准曲线（图一）从图一看出，测得A值比较分散，且曲线准确度不高，并且各标准管颜色相差不多，比色较困难2。2.3 对品红-亚硫酸法的改进经

7、过实验发现降低草酸-硫酸用量，可使标液颜色差别大，吸光度差别明显。 草酸-硫酸溶液加入量的确定改变表1中2号管的草酸-硫酸溶液加人量，用754型光度计测定其吸光度(表2)表2草酸-硫酸加入量对吸光度的影响V（草酸-硫酸）/mL 2.0 1.5 1.0 0.8 0.7 0.6 0.5吸光度 0.040 0.042 0.081 0.163 0.201 0.327 1.64从表2中可知草酸-硫酸用量在0.6mL处为最好而在0.5mL处吸光度很大，是因为加入草酸的量太少，草酸没有把过量的高锰酸钾反应完，则高锰酸钾和品红亚硫酸试剂中的亚硫酸钠反应，在比色管中出现红色的絮状沉淀，而使测定失败；或者是在未加

8、显色剂前溶液就具有颜色。但是草酸不能过量，否则，甲醛又被草酸还原为甲醇，而不与品红-亚硫酸试剂反应3。 改进方法的标准曲线把酒里卫生标准的标准分析方法中草酸-硫酸用量2.0mL改为0.6mL，同时，各标准管再加水1.4mL，其余加入量不变以0号作参比，按表l中甲醇量和吸光度关系作标准曲线(如图2)从图2可看出，经过改进，线性良好，且灵敏度经过计算机曲线拟合(最小二乘法)得曲线方程：Y=0.164+0.455X r=0.9992 置信度99%式中Y为吸光度，X为甲醇含量mg2.4样品测定 对4种白酒平行测定5次，测定结果的精密度良好(表3)酒样 1次 2次 3次 4次 5次 x¯ s

9、cv酱香型白酒 0.218 0.219 0.217 0.219 0.218 0.218 0.0008 0.4%酱香型白酒 0.142 0.142 0.142 0.143 0.143 0.142 0.0007 0.5%浓香型白酒 0.232 0.231 0.231 0.232 0.233 0.232 0.0008 0.4%芝麻香型白酒 0.127 0.129 0.130 0.129 0.128 0.129 0.0012 1.0%3. 小结经过对品红-亚硫酸法的改进，使得标准曲线线性关系良好精密度和灵敏度都大为提高，对样品测定结果较为准确。笔者在试验中认识的该方法在检测中受到的干扰因素较多，其干扰

10、因素大致可分为以下种：1、试剂因素；2、环境因素试剂因素亚硫酸钠品红溶液      亚硫酸钠品红溶液宜与冷暗处保存不宜在室温下长期保存，失效的亚硫酸钠品红溶液由于亚硫酸的分解略显微红色，（可用此法初步判定是否失效），但是加入过量的亚硫酸钠会降低显色的灵敏度故亚硫酸钠品红溶液的使用时间不宜过长.乙醇浓度的影响        甲醇显色反应的灵敏度与乙醇浓度相关，乙醇的浓度过高或过低均会导致显色的灵敏度下降，测定是要确保样品管与标准管的乙醇浓度一致无甲醇乙醇的影响       在GB/T5009.482003中无甲醇乙醇溶液的制备中其验证方法是按照操作规程应不显色，该方法存在有很大弊病，若以目视法作显色判断，当甲醇浓度很低时肉眼是无法判定是否有色的；若以分光光度计进行比较，空白管中的无甲醇乙醇又从何而来！经试验验证无甲醇乙醇溶液的方法，只能在气相色谱法中验证。环境因素：在比色法测定白酒中甲醇含量的方法中，发色的温度和时间是决定最终检测结果关键，由于温度的过