清华自主招生化学真题

1、自主招生化学试题命题人：潘鑫姓名 成绩一简答题(35分，17题，最后一题3分)1. 画出CrQ , H 3PO的结构。2. 判断fQ、Q的极性，给出理由。3什么金属可以用来盛浓硝酸？写出两种，并给出理由。4. 为什么高浓度的NaCI可以用来保存食物？5. 写出CO中毒的原理。6 .为什么CO是一种温室气体？7. “夏天多雨，秋天丰收”，解释其科学原理。8. 美国科学院1992年评出一种含氮的“明星小分子”，写出它的分子式，并说 出它的生物功能。9. F非金属性比CI强，但F2的解离能小于CI2,为什么？10 Na与水反应比Li与水反应剧烈，为什么？11. 为什么常温下、F2 , Cl2为气体，

2、Br2为液体，丨2为固体？12. 为什么镀锌铁板比马口铁(镀锡铁板)耐腐蚀？13. 理想气体状态方程为pV=nRT这是不考虑分子间相互作用力所得的方程， 请问若考虑气体的分子间作用力，应当对方程作怎样的修正？怎样的实际气体可 以用理想气体状态方程？14. 为什么卤素(氯、溴、碘)可以显 +1、+3、+5、+7价？1.5 .从分子结构的角度说Q是一种活性强的分子，可以与卤素、除 Au、Pt、Ag 以外的金属直接作用生成相应的氧化物。16. 写出用Cl2制漂白粉的离子方程式。17. 吡咯、吡啶、咪唑的结构简式分别为，回答下列问题:(1) 吡咯是否有芳香性？说明理由。(2) 吡咯与吡啶主要进行什么反

3、应？与苯相比相对难易程度如何？(3) 吡咯、咪唑何者酸性更强，何者碱性更强。.蛋白质的H核磁共振谱可以用来测定蛋白质结构。常常用重水替换法，让重 水中的D替换氨基酸氨基中的H,这样氨基酸氨基中的H便会脱落而没有信号。 实际上，不同的氨基的H被替换的速率差别很大，请问这是为什么？（提示：从 蛋白质结构角度考虑）三为了准确测定HCI的浓度，往往用NaOH在酚酞的指示下进行中和滴定 （1）怎样准确地配制NaOH的浓度？2）要以用来进行滴定分析的反应一般要有什么特性？四. 毒鼠强”又名“424”指的是它的分子结构中有4个C, 4个N , 2个S,其 分子式为C4S2N4O4H8,分子中没有不饱和键，请

4、画出它的结构五. 25ml的KI溶液，用稀HCI处理后，再与10ml的0.05mol/L的KIO3反应。将所得的溶液煮沸，除去生成的I2,之后再把剩下的KIO3与过量的KI溶液反应, 得到的I2可以与21.44mL的0.1008mol/LNa2S2O3恰好完全滴定1）求最初的 KI 溶液的浓度2）为什么不把第一次反应之后的碘直接用硫代硫酸钠滴定？说说本方法的好处。六. 化合物A分子式C6H12，不能使酸性高锰酸钾褪色，可以与 HI作用得到 C6H13I，与氢气加成仅可得到3-甲基戊烷，写出其结构式并写出相关的反应方程 式七回答下列问题：1）配平方程式 Na2B4O7+Na+H2+SiO2=Na

5、2SiO3+NaBH42）写出 NaBH4 与水反应的离子方程式3）很多因素可以影响NaBH4与水的反应的速率，如温度、pH值等。请问pH值 是怎样影响这个反应的速率的？4） NaBH是一种常用的还原剂，可以将很多金属离子还原成单质。请写出Ru3+与 NaBH的反应的离子方程式3409年清华保送化学真题答案1过氧化铬CrO5中Cr的价电子为6个，可以参与成键的电子有6个，又根据Cr氧原子周围应形成的8电子稳定结构，可推知CrO5的结构为中，氧元素的化合价应该是 4/5为-1价，1/5为-2价。次磷酸H3PO的结构为H- 'p-0HH，是一元弱酸，因为与 P直接相连的H原子是不能被金属原

6、子取代的。2.解析它们都是极性分子，H2 0 2分子中的0原子是采取不等性sp3的杂化，两个sp3杂化轨道一个同H原子形成H 0匚键，另一个则同第二个 0原子的sp 3杂化轨道形成0 0；二键， 其他两个杂化轨道则被两对孤电子对占据。每个0原子上的两对孤电子间的排斥作用，使得两个H 0键向00键靠扰，整个分子不是直线形的，在分子中有一个过氧链00 ，0的氧化数为-1，每个0原子上各连着一个H原子，两个H原子位于像半 展开的书的两页纸面上，两个 0原子则处在书的夹缝上。在 0 3分子中，0原子采取sp 2杂 化，角顶0原子除与另外2个0原子生成2个二键外，还有一对孤电子对。另外 2个0原 子分别

7、各有两对孤电子对。在 3个0原子之间还存在着一个垂直于分子平面的三中心四电子的离域的n键（危），这个离域的n键是由角顶0原子提供2个n电子，另外2个0原 子各提供1个n电子形成的。由于3个0原子上孤电子对相互排斥，使 3 0分子呈等腰三 角形状。结构如下图：I 16.8°0.5?子的结构3解析：这是中学遇到的常见问题。浓硝酸、浓硫酸具有强的氧化性，在常温下能把Fe与Al.表面氧化，生成致密的氧化膜产生钝化现象，从而阻止它们继续反应，所以常温下可用Fe与 Al两种金属来在盛浓硝酸。4 解析：高浓度的NaCI可以使食物中的水渗析出来，蛋白质发生盐析，失去活性，使食物 保存下来；另外，高浓

8、度（15%以上）的食盐溶液则具有阻止细菌继续发育的作用。5. 解析：一氧化碳与血红蛋白的亲合力比氧与血红蛋白的亲合力高200300倍，所以一氧化碳极易与血红蛋白结合，形成碳氧血红蛋白。Hb02 +C0 =HbC0+02中毒机理是，一旦C0进入体内体会将体内的红细胞携带的氧夺走，使血红蛋白丧失携氧的能 力和作用，使我们身体里的所有需氧组织因缺氧处于瘫痪状态，即缺氧窒息而死。6. 解析：C0不但能吸收来自太阳的红外辐射，而且C0也能隔热，使太阳辐射到地球上的热量无法向外层空间发散， 就像棉被一样覆盖在地球表面，形成一种无形的玻璃罩，其结果是地球表面变热起来，使地球表面的能量平衡发生变化，造成地球表

9、面的温度上升。7解析：空气中的氮气和氧气在放电条件下生成一氧化氮，一氧化氮再和氧气反应，生成 二氧化氮，二氧化氮和水反应生成硝酸，硝酸与土壤中矿物质作用，可形成可溶性硝酸盐， 成为氮肥被植物吸收，所以有利于庄稼生长。&解析： 明星小分子”为NO, NO是巨噬细胞的有效武器，可以杀死病菌和癌细胞。80年代后期，科学家陆续发现 NO在信息传递、消化、血压调节、生殖、抗菌、学习和记忆等方 面的重要作用。NO可表现出强化活性，易与别的分子结合，在大脑细胞间传递信息，充当 神经传递介质。科学家发现，NO参与人的学习和记忆活动，是大脑功能分子之一。NO还具有使神经松驰、血管扩张的功能。还有人发现，

10、癌细胞能利用NO来控制自身生长，当其开始产生NO时，它们就会停止生长。也可以通过一定途径刺激癌细胞产生NO,以保护人体防止癌症。9答案：因为F的半径非常小，F2的键长很短且F是富电子原子，导致F2中两个F原子斥力很 大，解离能小。10.答案：因为Li与水反应生成的LiOH不溶，阻碍了反应的进行。且 Na熔点比Li高，在反 应过程中Na会溶化，使反应更剧烈。11 解析：由F2 - I 2分子的半径越来越大，变形性也越来越大，色散力随之增强，故其 分子间的作用力依次增大。所以在常态下，从 F2到I 2的物态由气体变为液体再到固体。12. 镀锌铁板在潮湿的环境中，形成原电池，锌比铁活泼作负极被腐蚀，

11、从而保 护了铁；而镀锡铁板，铁比锡活泼，铁为负极被腐蚀。13. 理想气体状态方程pV =nRT只能用于分子无体积、分子间无作用力的理想气 体，也就是它适用于温度较高或压力较低时的稀薄气体。对于实际气体，如果引 入压缩因子z，将方程改为pV= znRT想气体是一种理想化的模型，实际并不存在。实际气体中，凡是本身不易被液化 的气体，它们的性质很近似理想气体，其中最接近理想气体的是氢气和氦气。一 般气体在压强不太大、温度不太低的条件下，它们的性质也非常接近理想气体，14解析：Cl、Br、I原子中有与ns、np能极相近的nd轨道，只要供给一定的能量，其 np甚至 ns电子就会激发到nd轨道上去，从而呈

12、现变价。而 F原子电负性最大，且无 d价电子轨道， 故不呈现变价。2 * 115. 解析：分子的结构式为 宀 八、，有两原子三电子 n键(n 2P)( n 2P ) 。Q分子具有顺磁性的电子结构。从结构看，n键不牢固，易断，从而从其原子中获得电子或形成电子对，生成相应的氧化物。16. 略17. 解析：(1)吡咯所有原子均为sp2杂化开成二键，所有原子在同一平面上，所 有原子都有一个P轨道，它们相互平行形成形状封闭的 n电子共轭体系，为n6， 符号Huckle 4 n +2规则，因而有芳香性。(2) 吡咯能催化氢化生成四氢化物，能起Diels-DIder环加成反应，吡咯只能与强亲二烯体苯炔、碳烯

13、等反应。吡咯是具有芳香性的共轭体系，因此可以发生芳香的亲电取代。由于杂 原子具有电子的共轭效应， 使杂环活化，因此比苯更容易发生亲电取代反应，反应在温和条件下进行。而且遇强酸及氧化剂时环很容易被破坏，发生加成、水解、聚合等反应。吡啶及其同系物为弱碱，25C水中pKa=5.20。吸电子基减弱其碱性，尤其是 2-, 6-位。如用非质子的硝化、磺化试剂，或用卤素、卤代烷，酰氯等与吡啶作用，则开成吡啶盐。吡啶与苯相比，由于N的吸电子诱导作用，使环上的电荷密度降低，为缺电子共 轭体系，因此亲电取代活性比苯低，反应条件要求高，与硝基苯相似，不能发生 付一克反应；因此，常用作付一克反应的溶剂。亲电取代的位置

14、发生在B 位和 N位。碳上取代时在酸性介质中成盐而不易于亲电取代。吡啶很难硝化，若环上有推电子基时产率较好陶ZO*浓II声°-MOP *浓Hr工浮石300X7 nECl2/AlClat MOP(3) 咪唑可发生亲电取代反应，由于N吡咯的C、N的电负性比C大，因此环上的电子云密度比吡咯相对较低，反应活性降低，咪唑酸性更强。解析：蛋白质基本结构单位是氨基酸，氨基酸含有胺基的羧基，它们相互缩合形成蛋白质， 因氨基在蛋白质中占据不同位置，氨基的H性质也不相同，故不同的氨基的 H被替换的速率差别很大。答案：(1首先准确称量一定量的NaOH质量，溶解于适量水后，全部转入容 量瓶中，定容，然后根据

15、称取NaOH.的质量和容量瓶的体积，算出该标准溶液的 准确浓度。(2)对滴定反应的要求： 反应要按一定的化学方程式进行，即有确定的化学计量关系； 反应必须定量进行 一一反应接近完全(>99.9% ); 反应速度要快一一有时间可通过加热或加入催化剂方法来加快反应速度; 必须有适当的方法确定滴定终点 简便可靠的方法：合适的指示剂。四.O五.(1) 可求出最初的 KI溶液的浓度为。0.027 96mol/L(2) 不直接用硫代硫酸钠滴定可以减小它的用量，得到的I?用21.44ml的Na2S2O3滴定，用 量小于滴定管的容量50mL ,这样减少了误差，同时也节约了试剂。六.分子式C6H12,。不能使酸性高锰酸钾褪色，只能是环烷烃；与氢气加成仅可得到3-甲基戊烷,它应是三甲基丙烷。三甲基丙烷和氢气反应生成 3-甲基戊烷三甲基丙烷和HI反应生成3-甲基-2-碘戊烷七.解析：(1) Na