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文档简介

1、燃烧焓的测定张磊楠 2008030054燃烧焓的测定姓名:张磊楠学号:2008030054班级:生 86同组实验者:石穿实验日期:2010 年 4 月 14 日提交报告日期:2010 年 4 月 15 日带实验助教:江寅1引言1.1实验目的1. 使用弹式量热计测定萘的燃烧焓。2. 了解量热计的原理和构造,掌握其使用方法。3. 掌握热敏电阻测温的实验技术。1.2实验原理当产物的温度与反应物的温度相同,在反应过程中只做体积功而不做其它功时,化学反应吸收或放出的热量,称为此过程的热效应,通常亦称为“反应热”。热化学中定义:在指定温度和下,一摩尔物质完全燃烧成指定产物的焓变,称为该物质在此温度下的摩尔

2、燃烧焓,记作CHm。通常,C、H 等元素的燃烧产物分别为 CO2(g)、H2O(l)等。由于上述条件下 H=Qp,因此 CHm 也就是该物质燃烧反应的等压热效应 Qp。在实际测量中,燃烧反应常在恒容条件下进行(如在弹式量热计中进行),这样直接测得的是反应的恒容热效应 QV(即燃烧反应的摩尔燃烧内能变 CUm)。若反应系统中的气体物质均可视为理想气体,根据热力学推导,CHm 和 CUm 的关系为:(1)式中,T 为反应温度(K);CHm 为摩尔燃烧焓(J·mol-1);CUm 为摩尔燃烧内能变(J·mol-1);vB(g)为燃烧反应方程中各气体物质的化学计量数。产物取正值,反

3、应物取负值。通过实验测得 QV 值, 根据上式就可计算出 Qp,即燃烧焓的值 CHm。- 1 -燃烧焓的测定张磊楠 2008030054图 1 氧弹的构造测量热效应的仪器称作量热计,量热计的种类很多,一般测量燃烧焓用弹式量热计。本实验是用氧弹式量热计进行萘的燃烧焓的测定,结构如上图。实验过程中外水套保持恒温,内水桶与外水套之间以空气隔热。同时,还把内水桶的外表面进行了电抛光。这样,内水桶连同其中的氧弹、测温器件、搅拌器和水便近似了一个绝热系统。量热仪的外桶盖为提升式。将其向上提到限位高度,顺时针旋转约 90 度,便可停放住。点火电极的上电极触头、内水桶搅拌器及测温器件均固定在外桶盖上,当把桶盖

4、旋转到适当位置降下时,它们便都处于预置。搅拌器的马达也固定在外桶盖上,其电源线及点火电极连线经桶盖内部与量热仪的电控部分连通。氧弹的另一极经弹杯、内水桶及外水套与电控部分连通。将待测燃烧物质装入氧弹时,充入足够的氧气。氧弹放入装有一定量水的内桶中,盖好外桶盖。以电控部分各开关搅拌并实现燃烧点火,用热敏电阻作为测温元件,用电子自动平衡仪连续内桶水温度的变化。当温度变化不大时,可以认为热敏电阻阻值变化与温度变化成正比;当阻值变化不大时,电桥的不平衡电势 U 与阻值变化成正比。所以 UT由于U 与仪的曲线峰高h 成正比,故T=ah(2)式中 a 为比例常数。设系统(包括所有内水桶中的物质)的热容C

5、为常数,则当某样品连同辅助物质棉线、金属丝燃烧后,下式成立:· mBåD U= CDT = CaDh = KDh(3)c BMB式中: Dc UB物质 B 的摩尔燃烧内能变,J·mol-1mB物质B 的质量,kgMB -物质 B 的摩尔质量 ,kg·mol-1C-系统热容,也称能当量或水当量 J·K-1K仪器常数,J·mm-1Dh -仪曲线峰高, mm先燃烧已知燃烧焓的物质(如苯甲酸),标定仪器常数K,再燃烧未知物质,便可由上式计算出摩尔燃烧内能变。2实验操作2.1实验仪器及药品实验仪器:GR3500 型弹式量热计 1 套;热敏电阻

6、1 支(约 2k);大学化学实验计算机接口:温度计 1- 2 -燃烧焓的测定张磊楠 2008030054支:2000ml,1000ml 容量瓶各 1 个;3000ml 装水盆 1 个;镊子 1 把,压片机、镍丝、棉线、万用表、台秤、分析天平、剪刀、尺子、氧气瓶公用。实验药品:分析纯的苯甲酸和萘。2.2 实验操作步骤及方法要点2.2.1 样品准备在台秤上称量约 0.8g 苯甲酸,在压片机上压成片状,取出药片并轻轻去掉黏附在药品上的粉末, 用棉线绕在药片上,将镍丝穿入棉线后在分析天平上准确称量。将苯甲酸片上的镍丝紧拴在氧弹的两根电极上。用万用表检查是否通路,旋紧弹盖。通入 1.0MPa 的氧气。充

7、气后再检查是否通路与漏气,然后将氧弹放入内水桶内。2.2.2 仪器准备接好线路,先将热敏电阻放入外水套,后将热敏电阻放入水盆中,调节水温,使内外大约相差0.6 度。准确称取水 3000ml 倒入内桶中,盖好桶盖。打开量热仪电源,开动搅拌器,接下导通实验开关。2.2.3燃烧当基线走成直线后接下升温结束后走出直线后停止,若在半分钟之内迅速移动表示点火。关掉,待笔所指位置仪。停止搅拌,取出热敏电阻放入外水套中,此时为内外水套温度相等处。用电脑软件进行数据处理。切断量热仪热源,取出氧弹,放出燃烧废气。旋开弹盖,检查样品是否燃烧完全,若有黑色物质,实验失败。若燃烧完全,将剩余鎳丝取下称量, 倒出内水桶水

8、,将氧弹洗净、擦干。2.2.4 测量未知样品外水套温度。在台秤上面称取约 0.6g 萘,重复以上操作。2.2.5 实验结束整理仪器,用计算机拟合数据线并求出萘的燃烧焓,实验结束。2.2.6 实验注意事项1称取样品不可过量,否则会升温过高,信号超出量程。2氧弹充气后一定要检查确信其不漏气,而且要再次检查两电极间是否通路。3将氧弹放入量热仪前,一定要先检查点火掉。键是否位于“关”的位置。点火结束后,即将其关4氧弹充气操作过程中,人应站在侧面,以免意外情况下弹盖或阀门向上冲出发生。3结果与讨论3.1原始实验数据表 1实验原始数据被测项目苯甲酸萘棉线质量(g) 镍丝总质量(g) 总质量(g)镍丝剩余质

9、量(g)外水套温度()0.00200.00830.81150.004514.314122.12127.97020.00240.00820.62700.004715.140128.17151.7004被测物量峰高h(mV)- 3 -燃烧焓的测定张磊楠 20080300543.2计算的数据、结果选择并双击,选择并双击,输入镍丝、棉线、剩余镍丝、总质量及标准只样品和被测样品的摩尔质量,点击,选择并打开文件,交替移动光标 1 和 2 到点火前一段平稳的基线位置,点击,交替移动光标 1 和 2 到完全燃烧后温度不变的位置(水平线位置),点击,交替移动光标移动到外套水温曲线位置,点击,移动光标,将绿色光标

10、放在拟和曲线与升温曲线的交点上,光标放在升温曲线上的任何位置,点击;如果线性拟合交点不理想,点击,移动光标重新拟合。确定后,点击,峰高值就会值。两条曲线都处理完成后,点击,就可以得到被测样品的燃烧焓图 2 苯甲酸处理曲线图- 4 -计算处理提交刷新计算H线性拟合 3线性拟合 1线性拟合 2燃烧焓测定打开物理化学实验燃烧焓的测定张磊楠2008030054图 3 萘处理曲线图用计算机计算出萘的燃烧焓为-5218.7002 KJ/mol接下来用公式(3)及修正公式(1)计算萘的燃烧焓。· mB已知 åD U= CDT = CaDh = KDh , 棉线和镍丝的燃烧内能变为-167

11、36KJ/Kg 和c BMB-3243KJ/Kg,苯甲酸摩尔燃烧焓为-3231.3KJ/mol 1mol 苯甲酸完全燃烧反应方程式:C7H6O2+7.5O27CO2+3H2O即可得出B(g)=-0.5 代入(1)式:得出苯甲酸摩尔燃烧内能变为-3230.1KJ/mol则(3)等号左边为-3230.1*1000*(0.7364-0.0039-0.0083)/122.12-16736*0.0039-3243*0.0007J即-19222.6J,求得 K=-196.963J/mV对于被测样品萘,(3)等号右边为-25956.5J左边为CU*1000*(0.6269-0.0041-0.0081)/12

12、8.17-16736*0.0041-3243*0.0013J求得萘的CU 为-5396.96KJ/mol 1mol 萘的完全燃烧反应方程式:C10H8+12O210CO2+4H2O进而求得萘的摩尔燃烧焓为-5401.92KJ/mol,于计算机结果基本一致。- 5 -燃烧焓的测定张磊楠 20080300543.33.3.1 与标准值对比计算相对误差萘的标准摩尔燃烧焓约为-5153.8KJ/mol,计算相对误差得:| -5153.8-(-5218.7)|/|-5153.8|=1.26%3.3.2 误差分析本次实验在多个环节都引入了可能造成误差的操作,其中最主要的误差来自样品燃烧过程中量热计本身并不

13、能保证绝热,只能保证等容。因此,实测的温度变化值与恒容完全绝热体系的温度变化T 存在偏差,必须加以校正。于是我们在实验中采用雷诺作图法校正温度变化值,将实验测量的体系温度与时间数据作图,得曲线 CAMBD(见下图)在样品燃烧之前,由于体系被搅动做功和微弱吸热(环境比体系温度高)体系温度随时间微弱升高,见 CA 线段,A 点为样品点火时体系的温度,点火时,样品燃烧放出的热量使体系温度升高, 达到最高点 B,见 AB 线段,随后由于体系微弱放热(此时体系比环境温度高),温度随时间微弱下降,见线段 BD(。取 A、B 两点之间垂直于横坐标的距离的中点O 作平行于横坐标的直线交曲线于 M 点,通过 M

14、 点作垂线 ab,然后将 CA 线和 DB 线外延长交 ab 线于E 和F 两点。则 F 点与E 点的温差即为校正后的温度升高值T。本次实验中量热计绝热情况良好,热量损失很小,但由于搅拌不断引进少量能量,使燃烧后最高点不出现,随时间推移 BD 接近直线,如图中右边一幅所示,这时仍可按相同原理校正。本试验依靠上图中的那些线相对位置的差值来测量计算峰值,而且没有像上面所说的用中点来处理数据,而是加入了一条线外水桶温度的线也就是环境温度的线。因为我们认为环境温度是相对稳定的,所以用它作为参考的量将使实验结果更加准确。除了热交换外,还有很多因素能够引起误差:药品压片称量后仍可能在操作中损失很小一部分,

15、而且样品在空气中可能受潮;充入的氧气很难保证绝对纯净,内部会有空气(主要成分为氮气)存在,在样品燃烧时氮气将形成硝酸;样品燃烧完全后将剩余镍丝取下再次称量,如果不够镍丝可能沾上氧弹上的水,这样剩余镍丝质量将增大。,3.3.3 建议我们在做这个实验时,感觉最费时间的就是水温的调节,由于室温较低,外水套温度很低,用水管放了很久,内水套温度仅比外水套低 0.2°C,所以我们采取了给外水套加入热水的方法。由于外水套式环形的,所以调水温是加入一点热水,会导致水温变化很长一个时间段,搅拌装置并不能试水温在整个系统很快平衡,所以散热比较多,另外仪器的搅动生热也会使温度有所变化。所以我们建议可以使用

16、恒温水浴槽,提早设置好外水套温度,这样外水套温度也可以固定到计算机的系统里。另外可以把外水套温度舍得稍高一些,避免内水套温度难以减低,减少自来水放水减少水浪费,也可以准备冰块用以降温。- 6 -燃烧焓的测定张磊楠 20080300544结论本次实验测得萘的燃烧焓为-5218.7002 KJ/mol5参考文献基础物理化学实验,贺德华,麻英,张连庆,高等教育6 思考题6.1 本实验中如何考虑系统与环境?系统和环境通过哪些途径进行热交换?这些热交换结果影响怎样?如何校正?答:本实验中,把氧弹和内水桶看作孤立系统,把外水桶及其外部看作环境。氧弹和内水桶系统在燃烧过程中理论上绝热恒容。通过导热进行热交换,难以校正。6.2 使用氧气时要注意哪些问题?答:先将药片上的镍丝紧栓在氧弹的两根电级上,用万用表检查是否通路,旋紧弹盖,使用氧气时, 要拧紧盖子和气阀,防止漏气。充气时要先确认输氧口安装正确,当输氧口的气压达到 1MPa 时, 充氧完毕,将输氧口悬塞推出,取下输氧口,一定要检查确信氧弹不漏气,而且要再次检查两电极间(顶帽与弹盖间)是否通路。氧弹充气操作过程中,人应站在侧面,以免意外情况下弹盖或阀门向上冲出,发生。6.3 搅拌过快或过慢有何问题?答:搅拌过快会引起温度升高,使得温度不稳;搅拌过慢会导致各部分传热不均,不能很好的恒温。6.4

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