甲醛残留量及高锰酸钾消耗量分析报告

1、附件：甲醛残留量及高锰酸钾消耗量分析报告本分析报告只针对类似圆柱形复合罐的纸制品包装容器甲醛残留量不可避免及不同取样和测试方法对高锰酸钾消耗量影响的一个分析报告。食品安全国家标准纸和纸板类食品接触材料及制品以下简称本标准。 复合纸罐是一种纸和其他材料复合制成的一种纸制品包装容器，广泛应用于休闲食品（薯片、干果等）、鸡精、米粉等食品的包装。圆柱形复合罐也有相应的国家标准GB/T 10440-2008，其结构是多层纸或纸板及复合纸通过胶粘剂粘接形成的具有一定物理机械性能和食品卫生性能的一种纸制品包装容器。在国外，复合纸罐是符合绿色环保可持续包装发展的包装，市场占有率很高。 本次修订的食品安全国家标

2、准纸和纸板类食品接触材料及制品合并并代替了GB 11680-89食品包装用原纸卫生标准和GB 19305-2003植物纤维类食品容器卫生标准，其中甲醛残留量为新增项目，且指标为1.0mg/dm²。首先，复合罐一般只用来盛装干食品，例如薯片罐、米粉罐、干果罐、糖果罐等，其接触食品面均为复合纸（淋膜纸或铝箔纸），直接接触食品的其实是PE膜，PE膜通过热合工艺可使复合罐内部形成密封的空间，因此，胶粘剂和外层商标的印刷油墨绝不会迁移至罐内部。另外，国外复合罐所用的原材料只有接触食品的为食品级原材料，结构层用纸均为回用纤维，同样符合食品相关标准。因此，鉴于国内外复合罐和复合罐的特殊结构和盛装干

3、食品的现状，能否不检测甲醛残留量。其次，甲醛残留量指标为1.0mg/dm²制定依据为什么？ 甲醛的可能来源主要有三个方面：1：造纸的过程中会添加大量的助剂，这就可能带进甲醛，如三聚氰胺甲醛树脂等；2：包装容器及制品在成型过程中所使用的胶粘剂可能会带来甲醛含量的残留，胶水目没有相关国家卫生标准；3：在外层复合或多层胶合类产品中，非直接接触食品的结构层粘结或商标层印刷大量信息所用的油墨可能带进甲醛。 针对圆柱形复合罐类的产品，其生产工艺为多层食品级纸或纸板及复合纸通过胶粘剂粘接，经卷管机卷绕成型，外层再贴一层印刷商标纸，经过两端密封成型的一种包装容器。甲醛来源主要为胶粘剂带入，其次为印刷

4、油墨，再次为纸张本身。 目前，能满足复合纸罐生产工艺的粘合剂或多或少均含有甲醛，包括我们使用了德国汉高公司最环保的、不含甲醛的国民淀粉粘合剂做出成品同样检测出含有甲醛。据我们掌握资料显示，甲醛在食品包装纸容器中大部分都存在，包括挂面纸、纸杯、纸碗、纸罐等纸制品中均含有甲醛，且使用胶粘剂的包装容器比不使用胶粘剂的包装容器甲醛残留量要高出很多。在某省2013年度风险监测抽查中，对340批次产品展开了风险监测，结果甲醛检出率为98.5%。如下所示：（部分名单附页）XX省2013年度风险监测结果部分摘录序号名称生产日期生产单位不合格及问题检测值检验结论问题类型1淋膜纸袋甲醛6.07mg/kg有检出风险

5、监测2巨无霸盒甲醛5.13mg/kg有检出风险监测3麦乐鸡翅盒1.81mg/kg有检出4麦辣鸡腿汉堡盒5.36mg/kg有检出5挂面包装纸甲醛3.14mg/kg有检出风险监测6精致鸡蛋挂面包装纸1.91mg/kg有检出7奥源福挂面包装纸1.54mg/kg有检出8500g雪花手擀包装纸甲醛3.49mg/kg有检出风险监测9淮南牛肉面碗甲醛9.31mg/kg有检出风险监测10老白菜面碗9.93mg/kg有检出11新客食品面碗3.12mg/kg有检出12红豆味优乐美奶茶杯甲醛2.36mg/kg有检出风险监测13妙恋奶茶杯2.17mg/kg有检出14原味优乐美奶茶杯2.36mg/kg有检出15上品卤蛋

6、面碗6.01mg/kg有检出16统一老坛酸菜面碗6.26mg/kg有检出17黑加仑纸板类罐甲醛49.5mg/kg有检出风险监测18情迷热带果汁软糖纸罐46.6mg/kg有检出19淋膜纸杯甲醛3.67mg/kg有检出风险监测20淋膜纸杯2.87mg/kg有检出21淋膜纸杯4.07mg/kg有检出22食品包装纸甲醛2.41mg/kg有检出风险监测23淋膜纸杯2.50mg/kg有检出24纸盒3.08mg/kg有检出25淋膜纸盒甲醛7.86mg/kg有检出风险监测26淋膜纸袋2.42mg/kg有检出 我们也咨询和调查了很多有关资料，其中欧盟标准欧盟食品接触材料化学物质安全限量表中对于物质种类：纸，只有

7、镉、铅、汞、五氯苯酚的安全限量，并没有关于甲醛的限量要求，附图如下所示： 对塑性材料特定迁移量规定如下附图所示： 国标GB9685-2008食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准中甲醛规定如下： 对于粘合剂目前没有食品卫生标准，参考GB18583-2008室内装饰材料胶粘剂有害成分标准，如下：根据上述风险监测的结果，单层淋膜纸杯（无油墨、无粘合剂）同样监测出含有甲醛残留量，且检出率高达98.5%，因此甲醛残留量指标应该设定为多少为合适的指标，将影响整个行业的生存。以上测试结果及相关标准规定数据应该作为设定甲醛残留量指标的依据。比较结果和标准可知，欧盟标准欧盟食品接触材料化学物质安全限量表和国标

8、GB9685-2008食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准中规定甲醛特定迁移量为SML=15mg/kg，而对应甲醛残留量有个1：10的关系，即特定迁移量为SML=15mg/kg，则残留量为150mg/kg。本标准甲醛残留量指标为1.0mg/dm²，与上述两个标准冲突较大，是否可以适当放大该指标，将会影响整个行业的发展。再次，甲醛残留量和高锰酸钾消耗量测定方法中样品制样方法能否只提取接触食品的材料或测定方法根据不同结构规格的制品制定相对应的测定方法。目前甲醛的测定方法执行标准为EN 1541-2001 与食物有接触的纸张和纸板的水萃取物中甲醛的测定，其萃取液的提取执行EN 645：与

9、食物有接触的纸张和纸板冷水萃取和 EN 647：与食物有接触的纸张和纸板热水萃取。对比本标准中附录A：水提取试液的制备基本相同，但是试样的选取是起关键性作用。本标准制样要求为：将取得的纸和纸板样品剪切或撕扯成约1cm²的小块，对于纸杯、纸盒、纸碗、纸袋等单层纸和纸板结构的包装容器，这种取样方法没有任何问题。但是对于多层结构的包装容器（多层纸通过粘合剂粘接）应该如何取样？若将整个制品整体裁切取样，外层印刷和中间结构层及胶粘剂势必会对整个测试结果产生影响，之前分析中也提到，真正接触食品的是最内层纸张，更有PE膜热合工艺确保纸罐的密封性。因此，是否应该只提取内层接触食品的纸或纸板材料来制样

10、提取试液，从而保证测试结果更加准确。同理高锰酸钾消耗量的取样试液也存在这个问题，我们在北京出入境检验检疫局和廊坊市出入境检验检疫局均做过试验，结果为整体浸泡测试高锰酸钾消耗量比袋装法测试高锰酸钾消耗量大。以下是圆柱形复合罐袋装法测试检测报告： 试验过程中介质、温度、时间等因素对实验的结果影响也很大，以下是广东出入境检验检疫局关于纸质食品接触材料中甲醛与残留化学物迁移规律的研究，相关链接为，如下图所示： 其次取样方法和浸泡方式对测试结果影响也很大，以下是常州出入境检验检疫局关于浸泡方式对食品接触材料高锰酸钾消耗量影响的研究，相关链接为，如下图所示：通过上述分析和我们做过的相关试验结果，我们建议对

11、于多层纸结构的复合罐样品制样应该只提取内层接触食品的纸，若无法从制品中有效分离内层纸的制品，则提取未加工之前的内层纸原材料，将其制成纸袋或易于测试的形式，从而确保测试结果的准确性。最后，能否对纸和纸板类食品接触材料及制品再进行详细分类并规定不同的甲醛残留量理化指标。例如进一步分为使用胶粘剂和不使用胶粘剂的制品。在GB/T 10440-2008圆柱形复合罐国家标准中对于产品还有轴向压溃力的一个要求，产品必须为多层纸加胶粘剂才能满足该要求，且欧美等国家的复合纸罐类产品同样在生产过程中使用了胶粘剂，其产品甲醛残留量测试结果在20-50mg/kg之间。我们通过更换不同的胶粘剂（均称不含甲醛）制成成品送检做测试，结果如下：第一次检测结果（唐山胶水）第二次检测结果（唐山胶水