无机化学下期终试题答案

1、上海师范大学标准试卷20102011学年 第2学期 考试日期 2011年6月21日科 目 无机化学(下)(A卷)答案学院_专业_ 年级 班级_ 姓名_ 学号_ 题号一二三四五总分得分我承诺，遵守上海师范大学考场规则，诚信考试。签名：_ _ _一、选择题 ( 共20题 每题1分 )1.列各组含氧酸中，酸性强度顺序不正确的一组是（B）(A) HClO4 > HClO3 > HClO (B) H2SO4 > H2S2O7 > HSO3F(C) (HPO3)n > H4P2O7 > H3PO4 (D) H2SO4 » H2SeO4 > H6TeO62

2、. BF3、B6H6、Al2Cl6都是稳定的化合物，BH3、AlCl3则相对不稳定，其原因是（B）(A) 前者形成大p 键，后者缺电子 (B) 前者通过大p 键、多中心键、配位键补偿缺电子，后者缺电子 (C) 前者缺电子，后者有多中心键 (D) 前者有配位键，后者缺电子3. 与水反应生两种碱的化合物是（ B ）(A) NCl3 (B) Mg3N2 (C) CaO (D) BN4. 下列各对物质，水解能力对比，正确的是（D）(A)>(B)> (C) SnCl2 > SnCl4(D) PCl3 > BiCl35 有关H3PO4、H3PO3、H3PO2不正确的论述是（D） (

3、A) 氧化态分别是+5，+3，+1 (B) P原子是四面体几何构型的中(C) 三种酸在水中的离解度相近 (D) 都是三元酸6 用煤气灯火焰加热硝酸盐时，可分解为金属氧化物、二氧化氮和氧气的是（B） (A) 硝酸钠 (B) 硝酸锂 (C) 硝酸银 (D) 硝酸铯7 BF3通入过量的Na2CO3溶液，得到的产物是（C） (A) HF和H3BO3 (B) HBF4和B(OH)3 (C) NaBF4和NaB(OH)4 (D) HF和B4O38. 从Ag+、Hg2+、Pb2+ 的混合液中分离出Ag+，可加入的试剂为（D） (A) H2S (B) SnCl2 (C) NaOH (D) NH3·H

4、2O9 下列元素原子半径的排列顺序正确的是 （B） (A) Mg > B > Si > Ar (B) Ar > Mg > Si > B (C) Si > Mg > B > Ar (D) B > Mg > Ar > Si10 下列气体中能用氯化钯(PdCl2)稀溶液检验的是（C） (A) O3 (B) CO2 (C) CO (D) Cl211下列各对离子的混合溶液，在浓度均为0.3 mol·dm-3盐酸条件下，不能用H2S分离的是（B） (A) Al3+，Hg2+ (B) Bi3+，Pb2+(C) Ni2+，Cd2

5、+ (D) Zn2+，Cd2+12. 市面上买到的干电池中有MnO2，它的主要作用是（D ） (A) 吸收反应中产生的水分 (B) 起导电作用 (C) 作为填料 (D) 参加正极反应13 下列各组物质氧化性变化次序不正确的是 （A） (A) HNO3 > H3PO4 > H3AsO4 (B) HBrO3 > HClO3 > HIO3 (C) H2SeO4 > H6TeO6> H2SO4 (D) HClO4 > H2SO4 > H3PO414 下列各组中正确表示了两对物质还原性强弱的是（B ） (A) Cu+< CuCl；Pb2+ <

6、Sn2+ (B) Cu+> CuCl；Pb2+ < Sn2+ (C) Cu+< CuCl；Pb2+ > Sn2+ (D) Cu+> CuCl；Pb2+ > Sn2+15下列化合物中可用于干燥氢气的是 （C） (A) CaCO3 (B) Ca3(PO4)2 (C) CaCl2 D) Ca(OH)216下列物质的水解产物中既有酸又有碱的是 （ D ） (A) Mg3N2 (B) SbCl5 (C) POCl3 (D) NCl317 下列化合物中最稳定的是（ D ） (A) Li2O2 (B) Na2O2 (C) K2O2 (D) Rb2O218三氯化氮(NCl3

7、)和三氯化磷(PCl3)的水解产物分别是（ D） (A) NH3和HCl PH3和HOCl (B) HNO3和HCl H3PO3和HCl (C) HNO3和HCl PH3和HOCl (D) NH3和HOCl H3PO3和HCl19下列各组物质中，不能稳定存在的一组是（D ）(A) Co2O3，CeO2，CrO3 (B) GeCl4，TiCl4，VOCl2(C) CuI，TlI，AuI (D) BiCl5，TlI3，CeCl420 从分子轨道理论出发，可以认为在B2分子中存在的化学键是（C ）(A) 三中心二电子键 (B) 一个s 键(C) 二个单电子p 键 (D) 一个s 键和一个p 键二、填

8、空题（30分，每题2分）1. 蓄电池主要有酸式蓄电池、碱式蓄电池。而作为酸式蓄电池的铅蓄电池，其电池符号 (-) Pb|H2SO4 (相对密度1.2)|PbO2-Pb(+) ； 铅蓄电池充、放电的总反应式是：Pb+PbO2 +4H+ + SO42- 2PbSO4 +2H2O 。2. 氢原子的成键特征是： 离子键 、共价键 、 氢键 、 特殊键型 。3. 按照价层电子对互斥理论，写出下列化合物的几何构型：TeCl4变形四面体 ClF3 T型 IF5 四方锥 ICl4- 平面正方形 。4. SO2的分子构型是 V形 。中心S原子采取 sp2 杂化，分子由2个S-O键，一个3 4键 构成。SO3的分

9、子构型是 平面三角形 。?中心S原子采取 sp2 杂化，分子由 三个 S-O键，一个 4 6键形成 构成。SO32中，中心S原子采取 sp3 杂化，分子构型是 三角锥。和5. 使配位离子发生配位移动的条件是：1. 生成更稳定的配离子2. 水解效应和酸效应3.生成难溶物质 4. 氧化还原反应。6 比较下列各物质的性质： (1) BeCl2和CaCl2的沸点，前者_低于_后者； (2) NH3和PH3的碱性，前者_强于_后者； (3) NaClO和NaClO3的氧化性，前者_强于_后者； (4) BaCrO4和CaCrO4在水中的溶解度，前者_小于_后者；(5) TlCl和TlCl3的水解度，前者

10、_小于_后者。7 试预测钫(Fr)元素的某些性质：(1) 单质熔点很_低_；(2) 其氯化物的晶格类型是_ CsCl型_；(3) 在空气中加热所得到的氧化物属于_超氧化物_ FrO2_； (4) 电极电势很_低_；(5) 其氢氧化物的碱性很_强_。8分离Be(OH)2和Mg(OH)2可根据它们性质的差异是_ Be(OH)2两性，Mg(OH)2中强碱。具体的方法是_将它们和过量强碱作用，Be(OH)2溶于过量强碱，生成Be(OH)42- 离子，而Mg(OH)2不溶。9 K4Fe(CN)6为低自旋配合物，Fe(H2O)6Cl3是高自旋配合物，据晶体场理论，t2g和eg轨道上的电子排布分别为_和_。

11、；10 三(乙二胺)合钴()离子的结构简式为_ Co(en)_，可能异构体的结构式为_和_。；11 以X代表卤素，则X2 + 2OH-XO- + X- + H2O；X2主要是指_ Br2和_Cl2_。KX(s) + H2SO4(浓)KHSO4 + HX­；X-主要是指 F-，Cl-_和Br-，Cl-。12 安福粉、保险粉、立德粉和红矾钾的化学成分分别为_(NH4)2HPO4 + NH4H2PO4_、 Na2S2O4·2H2O 、BaSO4 + ZnS和_ K2Cr2O7_。13. BaCl2、CuSO4、Al2(SO4)3溶液分别与Na2CO3溶液作用，其主要产物分别为 B

12、aCO3¯，Cu2(OH)2CO3¯，Al(OH)3¯ 。14 (A) AlCl3 (B) FeCl3 (C) CuCl2 (D) BaCl2 在上述物质的溶液中加Na2CO3溶液生成沉淀，其中沉淀：(1) 能溶于2 mol·dm-3 NaOH的是(A)，(2) 加热能部分溶于浓NaOH的是_(B)，(C)_，(3) 能溶于NH3·H2O的是_ (C)_，(4) 在浓NaOH溶液中加液溴加热能生成紫色物质的是_(B)_，(5) 能溶于HAc的是_(A)，(B)，(C)，(D)_ _。15 d区和p区金属自上而下族氧化态稳定性变化的趋势为d区 较

13、高氧化态趋于稳定，p区 较高氧化态趋于不稳定 。 三、化合物判断 （15分，1小题10分，2小题5分）1. （10分）化合物A是白色固体，不溶于水，加热时剧烈分解，产生一种固体B和气体C。固体B不溶于水和盐酸，但溶于热的稀硝酸，得到一溶液D和气体E。E无色，但在空气中变红。溶液D以盐酸处理时，得到白色沉淀F。气体C与普通试剂不起反应，但与热的金属镁作用生成白色固体G，G与水作用得到另一种白色固体H和气体J。气体J使湿润的红色石蕊试纸变蓝。固体H可溶于稀硫酸得溶液I。化合物A以硫化氢处理时得到黑色沉淀K、无色溶液L和气体C，过滤后，固体K溶于浓硝酸得气体E、黄色固体M和溶液D。D以盐酸处理得沉淀

14、F。滤液L以氢氧化钠溶液处理又得气体J。问 AM为何物？ 并写出有关的化学反应方程式？(A) AgN3 (B)Ag (C) N2 (D)AgNO3 (E) NO (F) AgCl (G) Mg3N2 (H)Mg(OH)2 (I) MgSO4(J) NH3 (K) Ag2S (L) (NH4)2S (M) S2AgN3=加热=2Ag+3N23 Ag+4HNO3(稀)=加热=3AgNO3+NO+2H2O2NO+O2=2NO2AgNO3+HCl= HNO3+ AgCl3Mg+N2=加热=Mg3N2Mg3N2+6H2O=3 Mg(OH)2+2 NH3Mg(OH)2+H2SO4=MgSO4+2H2O2A

15、gN3+4H2S=Ag2S+2 S+2N2+(NH4)2S3Ag2S+8HNO3=6AgNO3+2NO+3 S+4H2OAgNO3+HCl= HNO3 +AgCl(NH4)2S+2NaOH=Na2S+2NH3+2H2O2. （5分）化合物A是具有腐蚀性的挥发性深红色液体，称取A 465 mg，使之溶于水中，溶液具有明显的酸性。需要6mmol 的Ba(OH)2才能中和它，同时溶液中产生沉淀B。过滤出沉淀并洗涤后用稀HClO4处理，沉淀B转化为一橙红色溶液C，与此同时又产生一白色的新沉淀D。加入过量的KI后，用S2O32- 滴定所产生的I3-，消耗9.0 mmol S2O32-，终点时生成一绿色溶

16、液，经中和可产生葱绿色沉淀E，过滤E，使之溶于过量的NaOH溶液中变成了F，再与H2O2共沸，变成黄色溶液G，酸化时进一步变成橙红色溶液H。向H中加入少许H2O2,有蓝色I生成，静置后又变成了J并放出气体K。试确认各符号所代表的化合物。(A)CrO2Cl2 (B) BaCrO4(C) CrO72-(D)Ba(ClO4)2 (E) Cr(OH)3(F) NaCrO2(G)CrO4 2-(H) CrO7 2- (I) CrO5 (J) Cr 3+(K) O2四、简答题（15分，每题5分）1. 解释碱土金属碳酸盐的热稳定性变化规律？可以用离子极化的概念来说明：碳酸根较大，正离子极化力愈大，即Z/r值

17、愈大，愈容易从碳酸根夺取O2-,成为氧化物，同时放出CO2,则碳酸盐的稳定性愈差。碱土金属按照BeMgCaSrBa的次序离子半径递增，极化力减弱，因此稳定性依次增强。2. 三氯化铝为什么通常以二具体的形式存在？Al 的价电子为3s23p1，为缺电子原子，Cl的价电子构型为3s23p5, 有一个成单电子。Al以sp2杂化后与3个Cl原子结合成共价型分子AlCl3。这是一个缺电子的化合物，不稳定，为解决缺电子的矛盾二采取二聚体方式，通过以成键的Cl原子进一步提供孤对电子对同Al配位来弥补Al缺少的电子。在配位时，Al杂化改为sp3。3. 石硫合剂(石灰硫黄合剂)通常是以硫黄粉、石灰及水混合，煮沸、

18、摇匀而制得的橙色至樱桃红色透明水溶液，可用作杀菌杀螨剂。请给予解释。写出相应的反应方程式。3S + 3Ca(OH)2 = 2CaS + CaSO3 + 3H2O (x-1)S + CaS = CaSx(橙色)，随x升高显樱桃红色。 S + CaSO3 = CaS2O3所以 石硫合剂是CaSx·CaS2O3和Ca(OH)2的混合物。由于石硫合剂在空气中与H2O及CO2作用，发生以下反应： CaSx + H2O + CO2 = CaCO3 + H2Sx H2Sx = H2S­ + (x-1)S¯ 生成S具有杀虫作用，被用作杀虫剂。五、计算题 （20分，共三题，选做2题

19、，每小题10分）1. 室温下将铜片插于盛有0.5mol ×L-1的CuSO4溶液的烧杯中，银片插于盛有0.5mol ×L-1的AgNO3溶液的烧杯中。(1) 写出该原电池的符号；(2)写出电极反应式和原电池的电池反应；(3)求该电池的电动势。已知 j (Ag+/Ag) = 0.80 V, j (Cu2+/Cu) = 0.34 V(1)电池符号： （-）CuçCuSO4 (0.5 mol ×L-1) ÷÷ AgNO3(0.5 mol ×L-1)÷Ag (+)(2)负极： Cu 2e ® Cu2+正极：Ag+

20、 + e ® Ag电池反应：Cu + 2Ag+ ® 2Ag + Cu2+(3) E = E - 0.059/n lg Cu2+/Ag+2 = 0.4512. 已知锰的标准电极电势图如下：(/ V) 0.5642.260.951.51-1.19 MnO2Mn3+Mn2+Mn(1) 求(/Mn2+)，(/MnO2)(2) 已知(/) = 2.0 V，问过二硫酸钾能否氧化Mn2+至，反应需什么条件？为什么？(/Mn2+) = ´(0.564+2.26´2+0.95+1.51) = 1.51 (V) (/MnO2) = ´(0.564+2.26

21、0;2) = 1.69 (V)因为(/) > (/Mn2+)Ag+所以可氧化5 + 2Mn2+ + 8H2O = 2 + 10 + 16H+反应时应以H2SO4为介质，Ag+为催化剂，并水浴加热。如果不以H2SO4调至酸性，不能氧化Mn(II)至Mn(VII)，而可能生成MnO2·H2O ；无少量Ag+作催化剂，反应速率太慢也不能生成，因在加热过程中可能分解。3. 已知; O2 + 4H+ + 4e ® 2H2O = 1.229 V; Au(CN)2-的K稳= 2 ´ 1038； Zn(CN)4-的K稳= 1016试通过计算说明：(1)当pO2 = 101.

22、3kPa 时，在纯水体系中，O2气体能否将Au 氧化为Au+?(2)当溶液中OH- = CN- = 1.0 molL-1时, O2气体能否将Au 氧化为Au(CN)2-(3)Zn能否从含Au(CN)2-的溶液（假定配离子的浓度和CN- 均为1.0 molL-1）中将金还原。若能，写出其反应式？j Zn2+/Zn = - 0.763(4)求Au(CN)2- + e ® Au + 2CN- 的值。(5)求反应Zn + 2Au(CN)2- = 2Au + Zn(CN)4-的平衡常数?（1）Au+/Au = 3´ 1.50 - 2´1.41 = 1.68V当pO2 = 101.3 kPa, H+ = 10-7 molL-1j O2/H2O = O2/H2O + 0.0592/4 lg H+4 pO2/P = 1.229 + 0.0592/4 lg 10-74 = 0.816Vj O2/H2O <在纯水体系中，O2不能将Au 氧化为Au+?（2）当OH- = 1.0 molL-1，所以 H+ = 10-14 molL-1当pO2 = 101.3 kPa, CN- = 1.0 molL-1j O2/H2O = O2/H2O + 0.0592/4 lg H+4 pO2/P = 1.229 + 0.05