新能检验标准1水质分析11版1

1、Q/XNNY 03（ZL）J 02 01-2011第2版水质检验标准（修订版）修订：田彩霞审核：慕年珍审定：李德宏批准：迟学金新能能源有限公司二一一年九月前言本标准代替Q/XNNY 03（ZH）J 02 012010水质检验标准 。本标准与Q/XNNY 03（ZH）J 02 012010水质检验标准 相比，主要变化如下：将标准编号由Q/XNNY03（ZH）J02 012010改为Q/XNNY03（ZL）J02 01-2011修改了部分错误文字内容。替代了部分规范性引用文件：本标准的第二章第一节工业循环水中冷却水和锅炉水中PH 值的测定GB/T6904-2008第二章第六节锅炉用水和冷却水分析方

2、法中钙离子的测定GB/T6910-2006第二章第七节锅炉用水和冷却水中镁硬度的测定GB/T10656-2008第三章第二节工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定GB/T154532008第三章第四节工业循环冷却水和锅炉用水中硝酸盐含量测定GB6912.1-2006第三章第六节锅炉用水和冷却水硫酸盐含量的测定GB/T6911-2007第四章第一节工业循环冷却水和锅炉用水方法中电导率的测定GB/T6908-2008第四章第二节水锅炉用水冷却水方法中浊度的测定GB/T12151-2005第四章第五节水锅炉用水冷却水方法中总固体的测定GB/T14415-2007第四章第六节工业循环水中化学需氧量（C

3、OD）的测定 高锰酸钾法GB/T15456-2008第五章第一节工业循环冷却水污垢和腐蚀产物试样的调查，采取和制备HG/T3530-2003第五章第二节工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中水分含量的测定HG/T3531-2003第五章第三节工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中灼烧失重的测定HG/T3533-2003第五章第四节工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物，磷，铁，铝，钙，镁，锌，铜含量的测定HG/T3534-2003第五章第五节工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中硫酸盐含量的测定HG/T3535-2003第五章第六节工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中硫化亚铁含量的测定HG/T3532-2003增加了部分分

4、析方法内容：氯离子测定法中乙法-电位滴定法氨氮测定法中丙法-快速测定仪法本标准由新能能源有限公司质量管理中心进行修订，由新能能源有限公司技术部归口。1 范围本标准规定了本企业检测检验实验技术标准。本标准适用于本企业分析化验工作。2 规范性引用文件下列分析标准通过本标准的引用而成为本标准的内容。其随后所需更改、修订的标准或需更新引用最新国家标准的项目将另行注明更新。 GB/T 6012002 GB/T 6022002GB/T 6032002 GB 66782003化工产品采样总则GB/T 69072005 锅炉用水和冷却水分析方法水样的采集方法GB/T 1250 极限数值的表示方法和判定方法GB

5、/T 66822008 分析实验室用水规格和试验方法锅炉水质分析试验标准工业循环冷却水分析试验标准环境监测水质分析试验标准GB/T146402008 工业循环冷却水和锅炉用水中钾、钠含量的测定GB/T69092008 锅炉用水和冷却水分析方法硬度的测定GB/T14427 2008 锅炉用水和冷却水分析方法铁的测定DL/T502.102006 锅炉用水和冷却水分析方法铝离子的测定GB/T154532008 工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定GB69122008 工业循环冷却水和锅炉用水分析方法亚硝酸盐含量测定GB/T69132008 锅炉用水和冷却水分析方法磷酸盐的测定DL/T 502.13

6、-2006磷酸根分析仪法GB/T121492007工业循环冷却水和锅炉用水中硅的测定GB69082008锅炉用水和冷却水分析方法电导率的测定GB/T5750.112006生活饮用水中消毒剂含量的测定SY/T00261999水腐蚀性测试方法目录目录4绪论9第一章通则14第二章阳离子分析19第一节PH值的测定酸度计法19第二节 钠离子的测定22甲法火焰光度法（高含量）22乙法钠离子选择电极法（低含量）22第三节 钾离子的测定火焰光度法27第四节 氨态氮的测定28甲法奈氏试剂分光光度法28乙法蒸馏酸碱滴定法30丙法-氨氮仪快速测定法.32第五节 总硬度的测定34甲 高硬度配位滴定法34乙 低硬度配位

7、滴定法37第六节Ca2+的测定EDTA滴定法.38第七节 镁硬度的测定差减法40第八节 暂时硬度的测定加热酸碱中和滴定法41第九节永久硬度的测定差减法43第十节 锌离子的测定43甲法锌试剂分光光度法43乙法配位滴定法45第十一节 铁含量的分析邻菲啰啉分光光度法47第十二节 铜离子的测定双环己酮草酰二腙分光光度法52第十三节锰含量的测定高碘酸钾氧化分光光度法55第十四节 铝离子的测定铝试剂分光光度法56第三章 阴离子分析59第一节 碱度的测定酸碱中和滴定法59第二节 氯离子的测定.61甲法硝酸银滴定法61乙法电位滴定法.63第三节 亚硝酸根的测定紫外分光光度法64第四节 硝酸根的测定紫外分光光度

8、法68第五节 总氰化合物的测定蒸馏滴定法70第六节硫酸根的测定72甲法EDTA络合滴定法72乙法重量法74第七节硫化物的测定亚甲蓝分光光度法76第八节磷酸盐的测定79甲法磷钼蓝分光光度法81正磷酸盐含量的测定81总无机磷酸盐含量的测定82总磷含量的测定82污水中磷酸根的测定83乙法磷酸根分析仪法85第九节 二氧化硅的测定87甲法 硅钼蓝分光光度法（高含量）87乙法（低含量）的测定硅钼蓝硅酸根分析仪法89第四章 其它项目分析92第一节 电导率的测定电导仪法92第二节 浊度测定96甲法 分光光度法96乙法散射光法98第三节 溶解性固体的测定重量法99第四节 悬浮物的测定101甲法重量法101乙法差

9、减法102第五节 总固体的测定重量法102第六节 化学需氧量（COD）的测定103甲法 高锰酸钾法103乙法 密封催化消解重铬酸钾法106丙法重铬酸钾滴定法109第七节 五日生化需氧量（BOD5）的测定 压差法112第八节 游离性余氯的测定120甲法邻联甲苯胺目视比色法120乙法余氯测定仪现场测定法123第九节 二氧化氯、余氯含量的测定余氯测定仪现场测定法125第十节 联胺的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法127第十一节 溶解氧的测定128甲法 （低含量）靛胭脂葡萄糖还原目视比色法128乙法 （高含量）溶解氧测定仪法131第十二节 水中游离CO2的测定酸碱滴定法135甲法直接滴定法135乙法间接

10、滴定法136第十三节 悬浮型粘泥量的测定138第十四节 污泥浓度的测定重量法139第十五节 污泥沉降比（SV）的测定体积测量法140第十六节水温的测定温度计法140第十七节 油含量的测定红外分光光度法141第十八节色度的测定145甲法铂钴比色法145乙法 稀释倍数法147第十九节污染指数（FI）的测定 滤膜法148第二十节水腐蚀性测试方法150第五章 工业循环冷却水污垢和腐蚀产物分析155第一节 工业循环冷却水污垢和腐蚀产物试样的调查、采取和制备156第二节 工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中水分含量测定重量法158第三节 工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中灼烧失重的测定重量法160第四节 工业循环冷

11、却水污垢和腐蚀产物中酸不溶物磷、铁、铝、钙、镁、锌、铜含量测定方法161一 试样溶液的制备152二 酸不溶物的测定 重量法163三 五氧化二磷的测定磷钼黄分光光度法163四 三氧化二铁的测定EDTA络合滴定法165五 三氧化二铝的测定氟化钠置换法167六 氧化锌的测定170甲法 PAN分光光度法170乙法 EDTA络合滴定法172七 氧化钙和氧化镁的测定EDTA络合滴定法173八 氧化铜的测定BCO分光光度法177第五节 工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中硫酸盐含量的测定重量法179第六节 工业循环冷却水污垢和腐蚀产物的中硫化亚铁含量的测定酸吹碘量法180第六章 微生物监测分析182第一节 异养菌

12、的测定平皿计数法182第二节 细菌总数及大肠杆菌的测定187绪 论1 一般规定1.1恒重本标准中规定的恒重是指在灼烧（或烘干）和冷却条件相同的情况下，连续两次称量之差不大于0.2mg，取最后一次质量作为计算依据。冷却操作必须在干燥器内进行，并冷至室温。标准中另有规定者不在此限。1.2过滤除专门指定外，一般过滤时用定性滤纸；干过滤系指用干滤纸、干漏斗将溶液过滤，滤液收集于干燥容器中。干过滤均应弃去最初滤液。1.3 吸取：指用无分度吸管（移液管）或刻度吸管（吸量管）吸取。取样体积，10ml以上用无分度吸管，10ml以下（含10ml）可用吸量管吸取。1.4 水浴加热：除另有温度规定外，均指沸腾的水浴

13、加热。1.5 玻璃仪器校正：容量瓶、滴定管、移液管、刻度吸管等应按国家有关规定及规程校正。1.6试剂加入量 本规程中试剂加入量一般以毫升（ml）表示。如果以滴数表示，其加入量应按常温下每20滴相当于1 ml计。1.7 仪器校正 测定中用到的天平、分光光度计、色谱仪、测爆仪以及热电偶、温度计、密度计等应按规定定期校正。1.8标准曲线校正 测定中使用的标准曲线应定期校正。一般情况一年校正一次，若操作环境及试剂、用品等发生改变，需根据情况及时校正。1.9空白试验 在测定中，为提高分析准确度，以试剂水（纯水）代替试样，用测定试样的方法和步骤进行测定的过程称为空白试验。其测定值称为空白值。测定值减去空白

14、值为分析结果。空白试验应与试样测定同时进行。当空白值高时，应全面检查用水质量，试剂纯度，量器及容器的污染情况，测量仪器的性能，以及试验环境等。2 试剂水本规程试剂水系指配制溶液、洗涤仪器、稀释试样以及空白试验所用的水，其质量必须达到国标规定二、三级水标准。一般用蒸馏水或去离子水，有特殊要求者另作说明。2.1 试剂水的质量和制备等级质量要求制备要点一级水电导率（25）0.1s/cmKMnO4试验合格蒸馏水阳、阴离子交换复床阳、阴离子交换混合床二级水电导率（25）1s/cmKMnO4试验合格蒸馏水阳、阴离子交换复床三级水电导率（25）5s/cm KMnO4试验合格蒸馏水再次蒸馏2.2KMnO4试验

15、方法：取500ml试剂水，加0.002mol/L KMnO4溶液0.2ml,H2SO4(1+1)2ml,混匀后放置1小时以上不褪色即为合格。若微量有机物不影响测定，不褪色时间可缩短为10min即为合格。2.3 一级水：供测定微量组分（109级）测定使用，二、三级水供一般分析测定使用。标准中有特殊要求者不在此限。 3 试剂规格：本标准所用试剂，除特别说明外，均为分析纯。3.1 试剂配制酸、碱名称盐酸硫酸硝酸磷酸冰乙酸氨水密度（g/ml）1.191.841.421.691.050.88含量（%）36389598656885992528物质的量浓度（mol/L）121816151715配制每升溶液所

16、需浓酸或浓碱体积，毫升6mol/L500（1+1）334（1+2）3754003534001mol/L835663675967本标准所用试剂溶液，除特别说明外，均为水溶液。除非另有说明，在分析中仅用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682的三级水。分析中所用标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GBT/603制备。试剂的配制方法在项目中说明，常见的几种酸、碱的浓度和配制稀溶液的配法见常见酸碱溶液的浓度及配制表。常见酸碱溶液的浓度及配制表4溶液浓度的表述本标准中采用的溶液浓度有下述几种表示方法4.1物质的量浓度即1升溶液中所含溶质物质的量。用CB表示，单位是mol/L，

17、B是基本单元。4.2 质量体积百分比浓度是指100ml溶液中所含溶质的克数，用%（m/v）表示，一般固体试剂用水稀释常用此法。例10%NaCl是指100ml溶液中，含有10克氯化钠。4.3 体积体积百分比浓度是指100ml溶液中所含的液体试剂的毫升数，用%（v/v）表示，一般液体试剂用水稀释常用此法。例如：70%乙醇溶液，是指100毫升乙醇溶液中含有70毫升无水乙醇。4.4质量百分比浓度是指100克溶液中所含溶质的克数。各种市售酸、碱常用此表示其浓度。用%（m/m）表示，一般在浓酸、浓碱稀释用此法，例如：30%H2SO4溶液，是指100克溶液中含有30克浓H2SO4（=1.84 n=96%）。

18、4.5 体积比浓度是指液体试剂相互混合或用溶剂（大多为水）稀释时的表示方法，常用（m+n）或（m：n）表示。例如：盐酸溶液（1+5），表示1体积浓盐酸与5体积试剂水相混和而成的溶液。4.6质量浓度表示1升溶液中所含溶质的克数，用g/L表示。当浓度很稀时，可用mg/l、ug/l表示（过去用ppm、ppb表示），本标准中用的较多的溶液浓度表示法是质量浓度。例如：5g/l NaCl溶液，表示1L溶液中含NaCl5克。5 分析结果的表示5.1分析结果的单位标准中使用的单位为国家规定的法定单位。某些不属于法定单位的特殊单位将在方法中具体说明。5.2有效数字 有效数字是指有意义的数字。分析工作中的有效数字

19、是指实际能测得的数字。它不仅表示数字的大小，还表示测定结果的准确度。一个分析数据仅最后一位是可疑数字，对可疑数字以后的数字应根据数字修约规则，一次修约成只保留一位可疑数字的分析结果数据。有效数字报告的位数，只能在方法的灵敏度以内，不得任意增加位数。例如，在说明标准溶液浓度时，常写作1.00ml，含0.500mg某离子，此数字表示体积准确到0.1ml，重量准确到0.01mg。5.3重复性指同一试样，同一分析人员在相同条件下多次平行测定值之间的符合程度。标准中指的是两次平行测定结果的绝对误差。5.4再现性指同一试样，由不同操作人员在不同实验室、不同条件下进行多次分析的平均结果之间相符合的程度。标准

20、中指的是两人两次平行测定，分析平均结果的绝对误差。5.5允许差是对测定结果误差范围的规定。也称为允许误差，标准中的允许差是指同一试样，两次平行测定结果之间允许的最大误差，即两次平行测定结果的绝对误差。5.6测定次数 在一般情况下，取两次平行测定值的算术平均值为分析结果报告值，如果两次平行测定结果绝对误差超过允许差。则要进行第三次测定。若第三次测定值与前两次测定值的绝对误差都小于允许差，则取三次测定值的算术平均值为分析结果；若第三次测定值与前两次测定值中某一数值误差小于允许差，则取该两数值算术平均值为分析结果，另一测定值舍弃。若三次平行测定值之间绝对误差均超过允许值，则数据全部作废，查找原因后再

21、进行测定。5.7极限数值的判定方法在判定检测数据是否符合标准要求时，应将检验所得的测定值或其计算值与标准规定的极限数值作比较，比较的方法有两种，修约值比较法与全数值比较法。 修约值比较法 将测定值或其计算值进行修约，修约位数与标准规定的极值数值书写位数一致。将修约后的数值与标准规定的极限数值进行比较，以判定实际指标或参数是否符合标准要求，我厂产品甲醇、固体硫磺的检验结果判定按修约值比较法进行。5.7.2全数值比较法将检验所得的测定值或其计算值不经修约处理，（或可作修约处理，但应表明它是经舍、进，或未进未舍而得）而用数值的全部数字与标准规定的极限数值作比较，只要越出规定的极限数值（不论越出的程度

22、大小），都判定为不符合标准要求，示例见表2。对附有极限偏差值的数值，对牵涉到的安全性能指标如计量仪器中有误差传递的指标或其它重要指标，应优先采用全数值比较法。标准中各种极限数值（包括带有极限偏差值的数值）未加说明时，均指采用全数值比较法，如规定采用修约值比较法，应在标准中加以说明。 对同样的极限数值，若它本身属于标准要求，则全数值比较法比修约值比较法相对严些。项 目极限数值测定值或其计算值修约值是否符合标准要求密度（20）（g/cm3）0.7910.7920.79040.790不符0.79080.791符合0.79250.792符合0.79260.793不符表1：修约值比较法项 目极限数值测定

23、值或其计算值修约值是否符合标准要求NaOH含量%优极纯97.097.0197.0（+）符合97.0097.0符合96.9897.0（-）不符96.9496.9（+）不符表2：全数值比较法 Q/YMQ J 214012005第一章 通 则1 总则1.1适用范围本标准所提供的分析方法适用于工业锅炉、蒸汽汽轮机、各种工业设备所用水和原水、脱盐水、锅炉水、工业循环冷却水、废水及蒸汽、冷凝液的质量检测。1.2有的项目列有两种以上的分析方法，可根据不同水质范围和具体条件选用。规定适用于运行控制监督的方法，只适合于生产运行控制的使用。2 分析室2.1分析室装置分析室应具有进行化学分析和仪器分析所使用的一般仪

24、器和设备。2.2仪器校正分析室使用的各种具有量传递的仪器原则上都要校正。分析天平及其砝码每年应进行一次校正；仪器分析所用仪器，如分光光度计的波长刻度、pH计或离子计的毫伏刻度、高温电炉的热电偶等可根据说明书要求进行校验；容量仪器的容积校正，可根据实验室的要求进行校正。2.3分析室制度分析室首先要建立完整的、能满足生产需要的组织机构。此外，还应建立健全能保证分析室正常工作的秩序和分析数据可靠性的各种制度。如取样制度、化学监督制度、分析数据的校验和审核制度、各种仪器的维修和使用制度、各类分析结果的记录、报表、资料档案的保管制度。2.4分析室环境为保证分析数据的可靠和精密仪器的灵敏、准确度不降低，对

25、分析室环境应有一定的要求。普通分析室要求环境整洁、安静，并装设有良好的通风设备。精密分析室的环境除符合普通分析室要求之外，还应采取防尘、防震动的措施。视试验要求，可加装恒温和空调设备。2.5使用有毒试剂时的防护和保健措施使用对人体有毒害的化学试剂（如汞、氢氟酸、有毒害的有机试剂等），应采取严格的防护措施。对含有毒害物质的废液，应进行处理后才能排放。3 水样采集3.1 取样量单项分析可取样5001000ml，全分析取样30005000ml，或根据具体分析项目而确定取样量。3.2取样点 一般应设有专门取样点，水样要长流，若不能长流时应保持以5001000ml/min速度排放。取样管越长、排放时间越

26、长。对于温度较高水样，应冷却至室温。取样点附近不应有易进入水样的污染性气体，以免水样失真。3.3采样容器 一般用无色硬质玻璃瓶；测定对光敏感的组分，应用棕色瓶；做微量二氧化硅、钠离子及脱盐水、蒸汽、冷凝液等微量分析应用塑料瓶；做有机物组分不宜用塑料瓶；测定溶解氧、二氧化碳应采用专门取样瓶。所有取样瓶都应专用，并定期用相应洗涤剂进行清洗。3.4 采样 采样前，用水样充分置换取样瓶三次以上，采样时，取样瓶口不能触及采样管，以免污染。取水样时，应取满取样瓶，以防气体的浸入或逸出。对于河水、池水，应取水层中部的水样。最好取不同深度、不同位置水样等体积混合，以具代表性。若采样点附近有易使水样污染的气体。

27、应采用溢流式取样，如溶解氧。测定某些易吸附、易挥发、易沉淀物质时，应加入专门试剂固定。4 分析方法选择4.1低含量、微量组分一般选用分光光度法，此法灵敏度高，操作简单，但误差大。4.2常量组分一般选用滴定分析法，该法操作简单，精确度高。4.3高含量组分 在一定范围内可采用稀释法，但稀释倍数大，易引入误差。可直接采用重量法，该法操作繁杂，耗时长，准确度高。 另外：K+、Na+测定可用火焰光度法及电化学法，PH、电导率、溶解氧、COD可采用电化学法。各种含量界限，并无严格规定，具体分析中灵活掌握。5分析顺序5.1极易变化组分 应在现场取样分析，如水温、PH值、电导率、易变化的溶解性气体，如溶解氧、

28、余氯、二氧化碳等。若现场不具备分析条件可以先加试剂固定。5.2不够稳定组分应取回化验室迅速分析，如联胺、NO2、NH3N、Fe2+、色度、浊度、COD、BOD5等。5.3 较稳定组分可缓行分析，如总碱度、氧化物、二氧化硅、溶解性固体等。 5.4稳定组分 可最后分析，如总固体、总铁、硫酸盐、重金属盐等。但应注意，铜、铁等放置时间过长易被器壁吸附。5.5 对于一些不稳定离子不能及时分析时，可加入一定试剂保存。5.5.1游离CO2可加入过量饱和Ba（OH）2，同时取水样测定碱度。5.5.2 硫化物，每升水中加入20毫升350g/L乙酸镉溶液。5.5.3 铜、锌，每升水中加入23毫升浓盐酸，（盐酸中不

29、得有待测离子）并注明加入量。5.5.4 铁（高含量）每升水中加入10ml（1+1）硫酸及11.5克硫酸铵。5.5.5 铁（低含量）每升水中加入3050ml PH=4的乙酸乙酸钠缓冲液。水样混浊可先迅速过滤后加入试剂。注明加入量。5.5.6 酚及氰化物：每升水中加入1ml 50%氢氧化钠溶液摇匀。5.5.7 溶解氧，按溢流法取满水样，将移液管伸入液体底部，于每250ml水样中加入1毫升硫酸锰，3毫升碱性碘化钾，盖好后无气泡。5.5.8化学耗氧量（COD）、化合氮，每升水样中 加入2毫升（1+1）硫酸。5.5.9 生化需氧量（BOD5），应储于34冰箱中。5.5.10 总固体及悬浮物，每升水样中加

30、入2毫升氯仿。所有试剂应在现场取样时加入，摇匀并盖好塞子。6分析结果的审查6.1总离子平衡法 根据水溶液呈电中性的原则，水中各种阳离子与各种阴离子的物质的量总数必然相等。即 C阳=C阴C阳= Na+/22.99+ K+/39.10+ Ca2+/20.04+ Mg2+/12.15+ NH4+/18.04+ C阳= SO42/ 48.03+ Cl/35.45 + NO3/ 62.00 + PO43/ 31.66 + CO32/30.00+ OH/17.01+HCO3/ 61.02+SiO32/ 38.04+ 式中：C阳各种阳离子的物质的量浓度之和，mmol/LC阴各种阴离子的物质的量浓度之和，mm

31、ol/LNa+、K+、SO42、 Cl实际分析离子浓度。mg/L22.99、39.10、48.03、35.45各离子的摩尔质量，mg/mmol 分析误差 = （ C阳C阴）×100 / （ C阳+C阴）±5% 一般认为分析项目不全面时-5%+5是允许的。严格地说，误差±2%。如果超过±5%，则表示分析结果不正确，或者是分析项目不全面。6.2 PH的校核 对于PH值小于8.3的水样，其PH可根据重碳酸盐和游离二氧化碳含量算出。 PH=6.37+1gC（HCO3）1gC（CO2） 式中：C（HCO3）重碳酸盐碱度，mmol/LC（CO2）游离CO2含量，mm

32、ol/L PH的计算值与实测值之差，一般应小于0.2个PH单位。6.3 天然水中硬度、碱度和主要离子间关系在不含负硬的一般低含盐量天然水（总硬度总碱度）中，所含碳酸根，重碳酸根、钙、镁、硫酸根、氯根、钠、钾等离子有如下关系（各离子单位是mmol/L）HCO3+SO42+Cl+CO32Ca2+Mg2+HCO3+CO32SO42+ClNa+K+Ca2+Mg2+Na+K+HCO3+SO42+Cl+CO326.4 溶解性固体与阴、阳离子关系 一般说来，水的总含盐量是水中阴、阳离子浓度（mg/L）总和。 总含盐量=C阳+C阴 通常用溶解性固体（RG）来表示水中总含盐量，但需作如下校正：6.4.1 碳酸氢

33、根浓度校正HCO3在蒸干过程中，发生下述反应： 2 HCO3CO32+CO2+ H2O由于HCO3-变成CO2和H2O挥发而损失，其损失量为： CO2+H2O 62 1 2 HCO3 122 26.4.2其它部分校正 测总的溶解性固体除包括水中阴、阳离子浓度总和外，还包括胶体硅酸、铁、铝氧化物以及水溶性有机物等。 溶解性固体RG=（SiO2）全+R2O3+有机物+B阳+B阴1/2 HCO3 所以校正溶解性固体（RG）校=RG（SiO2）全R2O3有机物+1/2HCO3 式中：（SiO2）全全硅含量（过滤水样），mg/L R2O3铁、铝氧化物含量 ，mg/L B阳除Fe3+、Al3+、Fe2+外

34、阳离子浓度之和，mg/L B阴除活性硅外，阴离子浓度之和，mg/L 有机物水溶性有机物总量，mg/L 由于水中有机物很小，可忽略不计（RG）校 =RG（SiO2）全R2O3+ 1/2HCO3 分析误差 =RG校（B阳+B阴）×100 /（B阳+B阴）±5% 对于含盐量100mg/L水样，可放宽至 10%。第二章 阳离子分析第一节 PH值的测定酸度计法1适用范围 本方法适用于工业循环冷却水中PH值在014范围内的测定，同时还适用于脱盐水、天然水、锅炉水、污水等水样PH值的则定。2 方法原理 PH值为水中H+浓度的负对数。PH值的大小在一定意义上表示了溶液的酸碱性，可以将规定的

35、玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，将两个电极插入同一溶液中构成原电池，通过测量两电极之间的电动势来测定溶液的PH值。在实际工作中，通过用标准PH缓冲溶液定位可直接测定待测液PH值。3试剂3.1 苯二甲酸盐标准缓冲溶液：C（C6H4CO2HCO2K）=0.05mol/L称取10.24克预先于110±5干燥1h的邻苯二甲酸氢钾，溶于无CO2水中，稀至1000ml。3.2 磷酸盐标准缓冲溶液：C（KH2PO4）=0.025mol/L；C（Na2HPO4）=0.025mol/L。称取3.39克磷酸二氢钾和3.53克磷酸氢二钠溶于无CO2水中，稀释至1000ml；磷酸二氢钾和磷酸氢二

36、钠预先在120±10干燥2h。PH标准缓冲溶液配制表名称成份及浓度每1000mL水溶液所需药品的质量pH4.00标准缓冲溶液（20 ）0.05mol/L邻苯二甲酸氢钾10.21g KHC8H4O4（GR)pH6.88标准缓冲溶液（20）0.025mol/L磷酸二氢钾0.025mol/L磷酸氢二钠3.388g KH2PO4（GR）3.533g Na2HPO4（GR)pH9.22标准缓冲溶液（20）0.01mol/L硼砂溶液3.810g Na2B4O7（GR)3.3 硼酸盐标准缓冲溶液：C（Na2B4O7·10H2O）=0.01mol/L=称取3.80克十水合四硼酸钠溶于无CO

37、2水中，稀释至1000ml。说明：1、可用市售的经计量合格的袋装PH标准缓冲溶液固体粉未直接配制。2、配好的PH缓冲液应贮于聚乙烯塑料瓶中，用后盖严，有效期两个月。不同温度下pH标准缓冲溶液的pH值温度标准溶液邻苯二甲酸氢钾中性磷酸盐硼酸盐04.0036.9849.46453.9996.9519.395103.9986.9239.332153.9996.9009.276204.0026.8819.225254.0086.8659.180304.0156.8539.139354.0246.8449.102404.0356.8389.068454.0476.8349.0384 仪器（RG）校-（B

38、阳+B阴） （B阳+B阴）4.1 酸度计（测量范围：014.00PH；读数精度：0.01PH）。4.2 玻璃指示电极4.3 饱和甘汞参比电极4.4 复合电极：可代替玻璃指示电级和饱和甘汞参比电极使用。4.5温度计（测量范围0100）。4.6塑料烧杯（100mL）5 分析步骤5.1电极的准备：第一次使用的复合电极或长期停用的复合电极，在使用前必须在纯水中浸泡24h以上。5.2仪器的标定仪器开启30min后，按仪器说明书中的规定，进行温度补偿和标定操作。5.3水样的测定将塑料烧杯及电极用蒸馏水洗净后，再用被测水样冲冼3次以上。然后，将上述电极插入水样中，摇动烧杯，使水样均匀，待读数稳定后，读出水样

39、的PH值。6 分析结果 直接读数，被测试样的PH值应精确到0.01PH单位。（试样温度应精确到1）。7 允许差EXES0.059 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定两结果的绝对差值不大于0.1PH单位。8注意事项8.1玻璃电极使用前必须在水中浸泡24h以上，使用后应立即用水清洗并浸入水中保存，若长期不用时应存放于干燥密闭处，电极插头部分应保持清洁干燥。若电极上有油污，可用510%的氨水或丙酮清洗；沾染无机盐类可用0.1mol/L的HCl溶液清洗 ；钙、镁积垢可用EDTA溶液溶解；在含胶质溶液或含蛋白质溶液（如血液、牛奶）中使用后，可用1mol/L HCl溶液清洗。清洗电极不可用脱水

40、性溶剂（如K2Cr2O7洗液、无水乙醇和浓H2SO4）等，以防破坏电极功能。8.2PH电极每天或测定数据有较大偏差时应以浓度相近的PH标准缓冲溶液进行标定。8.3饱和甘汞参比电极使用时电极上端小孔的橡皮塞必须拔出，以防止产生扩散电位影响测定结果。电极内氯化钾溶液中不能有气泡，以防止断路。溶液中应保持有少许KCl晶体以保证氯化钾溶液的饱和。注意电极液络部不被沾污或堵塞，并保持液络部有适当的渗出流速。8.4饱和甘汞电极的饱和KCl溶液的液面应高过汞体。当饱和甘汞电极的外表附有KCl溶液或晶体时，应及时冲洗干净。8.5测定时饱和甘汞电极下端应稍低于玻璃电极的玻璃球，以免操作不慎时使杯底碰破玻璃球。8

41、.6酸度计是高输入抗阻（1012）的毫伏计，使用时要注意甘汞电极接线柱与玻璃电极插口之间绝缘性能良好。否则读数不稳且不准。8.7 当使用复合电极时，复合电极在第一次使用前须在水中浸泡24h以上，使用后应立即清洗并浸于3mol/LKCl溶液中保存。9 附注本方法参考GB/T 69042008并结合精密PH计实际编写。第二节钠含量的测定甲法火焰光度法钠是水中常见阳离子，钠高说明水的电导率高，含盐量增加。1 适用范围 本方法规定了循环冷却水和天然水中钠离子的分析方法，其浓度范围大于0.25mg/L。2方法原理 利用火焰热能使钠离子激发而发射特征光谱，其发射谱线的强度与含量在一定浓度范围内成正比，用试

42、样和标准溶液在相同条件下进行比较，就可求出试样中的钠离子含量。也可以从仪器显示屏上直接读数。3试剂3.1低标标准混合溶液贮备溶液a：称取152.56mg经105 干燥约2h的优级纯氯化钾（GB646）于250mL烧杯中，用100mL去离子水溶解，然后定量转移至1L容量瓶中，定容、混匀。该溶液1L含80.00mg钾离子。贮备溶液b：准确称取660.86mg经105干燥1h的优级纯氯化钠于250mL烧杯中，用100mL去离子水溶解，然后移至1L容量瓶中，用去离子水定容，摇匀。该溶液1L含260.04mg钠离子。标准溶液c：准确吸取2.50mL贮备溶液a及25.00mL贮备溶液b于250ml容量瓶中

43、。用去离子水溶解，定容，摇匀。该溶液1L含0.80mg钾离子和26.00mg钠离子。3.2 高标标准混合溶液 贮备溶液a：称取533.96mg经105 干燥约2h的优级纯氯化钾（GB646）于250mL烧杯中，用100mL去离子水溶解，然后定量转移至1L容量瓶中，定容、混匀。该溶液1L含280.00mg钾离子。标准溶液b：准确称取915.04mg经105干燥1h的优级纯氯化钠于250mL烧杯中，用100mL去离子水溶解，然后移至1L容量瓶中，用去离子水定容，摇匀。该溶液1L含360.00mg钠离子。标准溶液c：准确吸取5.00mL贮备溶液a及100.0mL贮备溶液b于250ml容量瓶中。用去离

44、子水溶解，定容，摇匀。该溶液1L含5.60mg钾离子和144.0mg钠离子。4 仪器4.1 火焰光度计：FP640型4.2 其他化验室常用仪器5分析步骤5.1将使用的火焰光度计按仪器说明书启动，预热约15分钟。5.2水样的测定5.2.1用低标标准混合液进样，调节“低标”旋钮，使仪器显示钾含量数值为4（扩大5倍）；钠含量数值为26.0。5.2.2用高标标准混合液进样，调节“高标”旋钮，使仪器显示钾含量数值为28（扩大5倍）；钠含量数值为144.0。5.2.3反复进行多次调节，使高、低标显示数值与要求数值基本一致。5.2.4将待测水样进样，并记录仪器显示的读数。6分析结果6.1水样中钠离子的含量X

45、(mg/L)与仪器显示的数值相同。即X钠m钠6.2 水样中钾离子的含量X(mg/L)按下式计算：X钾m钾/5式中：X钠钠离子含量，mg/L。X钾钾离子含量，mg/L。m钠仪器显示的钠离子读数，mg/L。m钾仪器显示的钾离子读数，mg/L。5 钾的显示数值与实际含量间的换算系数。7 注意事项7.1 被测样品浓度应处于低、高标浓度范围以内，若用低、高标定位后，测定试样时，发现仪器上无读数显示，在排除仪器方面因素外，则说明所选低、高标定位液，浓度范围不当，应重新确定定位液低、高标浓度（单位为mg/L）。7.2 为保证高、低不同浓度的测量范围，定位时要求进行几次调节，使显示与低、高标浓度基本一致，才能

46、进行样品测定。7.3 若水样混浊，需要用慢速定性滤纸过滤后再测定，以免堵塞进样毛细管。7.4若水样超量程，需要进行稀释，测定结果需要乘以稀释倍数，才是最终结果。8 FP640火焰光度计开机步骤1）、按下电源开关，启动空气压缩机，可见压力表逐渐上升至0.15MPa位置上。打开进样开关，将吸管插入溶液，溶液随吸管进入雾化室，不久在废液皿内有溶液流出，这表示仪器进样雾化正常。2）、将燃气阀逆时针旋动，在未点火时，揭开烟囱上盖，可闻到（液化石油气）味。接着按点火开关，使压电陶瓷放电，引燃燃烧喷口。若点燃困难，可调节燃气阀流量，使燃烧喷口在点火时引燃。进样开关放置“开”处，调节燃气阀，使火焰成为约40c

47、m高的锥形火焰，火焰底部稍带弯曲的焰形。盖上烟囱盖，从观察窗观看火焰是否稳定，适当调节燃气阀，使火焰呈稳定状态。点火时，可不必揭盖，直接引燃亦可。3）、预热约15分钟，使读数稳定可靠后再进样。FP640火焰光度计关机步骤：先关掉空气压缩机开关，使压力表压力下降至0MPa位置，检查无泄露后，关掉电源开关。燃气阀不用再动，等到下次做样时可不用再调节。9 附注：本方法根据GB/T10539-89及FP640火焰光度计实际编写。乙法钠离子选择电极法（低含量）1 适用范围本方法适用于脱盐水、锅炉给水、蒸气、凝结水等水样中微量钠离子的测定，测定范围为PNa：08。2 分析原理当钠离子选择电极（即PNa电极

48、）与甘汞电极（即参比电极）同时浸入含Na的溶液时，就组成了一个原电池，该原电池的电动势（）由PNa电极和参比电极之电位决定。由于参比电极的电位恒定不变，PNa电极电位在一定温度下仅随溶液中Na活度的变化而变化，因此可以得到下述关系式：0（2.303 RT/nF）PNa (25) （1）式中：原电池电动势，V ;0电极系统的截距电位，在一定条件下可看成一常数； R气体通用常数（8.314 J×K-1×mol1）； n参加反应的电子得失数； F法拉第常数（9.65×104 C×mol-1）； T溶液的绝对温度（273t）； PNa被测溶液的PNa值；用一台高阻抗输入的毫伏计，可以测得值，由（1）式很容易求得待测溶液的 PNa值（实际上由仪器直接测得）。为减小温度的影响，定位溶液的温度和水样温度相差不宜超过±5。氢离子和钾离子对水样中Na的测定有干扰，前者可由加入碱化剂使待测液的PH值提高到10以上来消除，后者须控制CNaCK至少为101。3 试剂3.1“无钠水”“无钠水”即通常所用的高纯水，若高纯水仍不能满足要求，则可用亚沸蒸馏器进行二次蒸馏，所制