分析化学试题

1、误差和分析数据的处理习题1指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？（1）砝码被腐蚀；（2）天平的两臂不等长；（3）容量瓶和移液管不配套；（4） 试剂中含有微量的被测组分；（5）天平的零点有微小变动；（6）读取滴定体积时最后一位数字估计不准；（7）滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液；（8）标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2。答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。（2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。（3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。（4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白

2、实验。（5）随机误差。（6）系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。（7）过失误差。（8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。2如果分析天平的称量误差为±0.2mg，拟分别称取试样0.1g和1g左右，称量的相对误差各为多少？这些结果说明了什么问题？解：因分析天平的称量误差为。故读数的绝对误差根据可得这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。3滴定管的读数误差为±0.02mL。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL和20mL左右，读数的相对误差各是多少？从相对误

3、差的大小说明了什么问题？解：因滴定管的读数误差为，故读数的绝对误差根据可得这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。4下列数据各包括了几位有效数字？（1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00答：（1）三位有效数字（2）五位有效数字（3）四位有效数字（4）两位有效数字（5）两位有效数字（6）两位有效数字5将0.089g Mg2P2O7沉淀换算为MgO的质量，问计算时在下列换算因数（2MgO/Mg2

4、P2O7）中取哪个数值较为合适：0.3623,0.362,0.36？计算结果应以几位有效数字报出。答:：0.36 应以两位有效数字报出。6用返滴定法测定软锰矿中MnO2的质量分数，其结果按下式进行计算：问测定结果应以几位有效数字报出？答:：应以四位有效数字报出。7用加热挥发法测定BaCl2·2H2O中结晶水的质量分数时，使用万分之一的分析天平称样0.5000g，问测定结果应以几位有效数字报出？答:：应以四位有效数字报出。8两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为3.5g，分别报告结果如下：甲：0.042%,0.041%；乙：0.04099%,0.04201%。问哪一份报

5、告是合理的，为什么？答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。9标定浓度约为0.1mol·L-1的NaOH，欲消耗NaOH溶液20mL左右，应称取基准物质H2C2O4·2H2O多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？解：根据方程2NaOH+H2C2O4·H2O=Na2C2O4+3H2O可知，需H2C2O4·H2O的质量m1为：相对误差为则相对误差大于0.1% ，不能用H2C2O4·H2O标定0.1mol·

6、L-1的NaOH ，可以选用相对分子质量大的作为基准物来标定。若改用KHC8H4O4为基准物时，则有： KHC8H4O4+ NaOH= KNaC8H4O4+H2O需KHC8H4O4的质量为m2，则相对误差小于0.1% ，可以用于标定NaOH。10有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（mol·L-1），结果如下：甲：0.12,0.12,0.12（相对平均偏差0.00%）；乙：0.1243,0.1237,0.1240（相对平均偏差0.16%）。你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度？答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所以有效数字应取四位，而

7、甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。11当置信度为0.95时，测得Al2O3的置信区间为（35.21±0.10）%，其意义是（）A. 在所测定的数据中有95%在此区间内；B. 若再进行测定，将有95%的数据落入此区间内；C. 总体平均值落入此区间的概率为0.95；D. 在此区间内包含值的概率为0.95；答：D12. 衡量样本平均值的离散程度时，应采用（）A. 标准偏差B. 相对标准偏差C. 极差D. 平均值的标准偏差答：D13. 某人测定一个试样结果应为30.68%，相对标准偏差为0.5%。后来发现计算公式的分子

8、误乘以2，因此正确的结果应为15.34%，问正确的相对标准偏差应为多少？解：根据得则S=0.1534%当正确结果为15.34%时，14. 测定某铜矿试样，其中铜的质量分数为24.87%。24.93%和24.69%。真值为25.06%，计算：（1）测定结果的平均值；（2）中位值；（3）绝对误差；（4）相对误差。解：（1）（2）24.87%（3）（4）15. 测定铁矿石中铁的质量分数（以表示），5次结果分别为：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差（3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。解：（1）（2）（3）（4）（5）

9、Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%16. 某铁矿石中铁的质量分数为39.19%，若甲的测定结果（%）是：39.12，39.15，39.18；乙的测定结果（%）为：39.19，39.24，39.28。试比较甲乙两人测定结果的准确度和精密度（精密度以标准偏差和相对标准偏差表示之）。解：甲：乙：由上面|Ea1|<|Ea2|可知甲的准确度比乙高。 S1<S2Sr1<Sr2可知甲的精密度比乙高。综上所述，甲测定结果的准确度和精密度均比乙高。17. 现有一组平行测定值，符合正态分布（=20.40，2=0.042）。计算：（1）x=20.30和x=20.46时的u值；

10、（2）测定值在20.30 -20.46区间出现的概率。解：（1）根据得 u1=（2）u1=-2.5 u2=1.5 . 由表31查得相应的概率为0.4938，0.4332 则 P(20.30x20.46)=0.4938+0.4332=0.927018. 已知某金矿中金含量的标准值为12.2gt-1（克·吨-1），=0.2，求测定结果大于11.6的概率。解：=查表3-1，P=0.4987 故，测定结果大于11.6g·t-1的概率为： 0.4987+0.5000=0.998719. 对某标样中铜的质量分数（%）进行了150次测定，已知测定结果符合正态分布N（43.15，0.23&

11、#178;）。求测定结果大于43.59%时可能出现的次数。解：=查表3-1，P=0.4713 故在150次测定中大于43.59%出现的概率为： 0.5000-0.4713=0.0287因此可能出现的次数为 1500.028720. 测定钢中铬的质量分数，5次测定结果的平均值为1.13%，标准偏差为0.022%。计算：（1）平均值的标准偏差；（2）的置信区间；（3）如使的置信区间为1.13% ±0.01%，问至少应平行测定多少次？置信度均为0.95。解：（1）（2）已知P=0.95时，根据得钢中铬的质量分数的置信区间为（3）根据得已知，故查表3-2得知，当时，此时即至少应平行测定21次

12、，才能满足题中的要求。21. 测定试样中蛋白质的质量分数（%），5次测定结果的平均值为：34.92，35.11，35.01，35.19和34.98。（1）经统计处理后的测定结果应如何表示（报告n，和s）？（2）计算P=0.95时的置信区间。解：（1）n=5经统计处理后的测定结果应表示为：n=5, s=0.11%（2）, s=0.11% 查表t0.95,4=2.78 因此22. 6次测定某钛矿中TiO2的质量分数，平均值为58.60%，s=0.70%，计算：（1）的置信区间；（2）若上述数据均为3次测定的结果，的置信区间又为多少？比较两次计算结果可得出什么结论（P均为0.95）？解：（1）, s

13、=0.70% 查表t0.95,5=2.57 因此（2）, s=0.70% 查表t0.95,2=4.30 因此由上面两次计算结果可知：将置信度固定，当测定次数越多时，置信区间越小，表明越接近真值。即测定的准确度越高。23. 测定石灰中铁的质量分数（%），4次测定结果为：1.59，1.53，1.54和1.83。（1）用Q检验法判断第四个结果应否弃去？（2）如第5次测定结果为1.65，此时情况有如何（Q均为0.90）？解：（1）查表3-3得Q0.90,4=0.76,因Q>Q0.90,4 , 故1.83这一数据应弃去。（2）查表3-3得Q0.90,5=0.64,因Q<Q0.90,5, 故1

14、.83这一数据不应弃去。24. 用K2Cr2O7基准试剂标定Na2S2O3溶液的浓度（mol·L-1），4次结果为：0.1029，0.1056，0.1032和0.1034。（1）用格鲁布斯法检验上述测定值中有无可疑值（P=0.95）；（2）比较置信度为0.90和0.95时的置信区间，计算结果说明了什么？解：(1) 查表3-4得, G0.95,4=1.46 , G1<G0.95,4 ,G2>G0.95,4故0.1056这一数据应舍去。 (2) 当 P=0.90时，因此当 P=0.95时，因此由两次置信度高低可知，置信度越大，置信区间越大。25. 已知某清洁剂有效成分的质量分

15、数标准值为54.46%，测定4次所得的平均值为54.26%，标准偏差为0.05%。问置信度为0.95时，平均值与标准值之间是否存在显著性差异?解：根据查表3-2得t0.95,3=3.18 , 因t>t0.95,3，说明平均值与标准值之间存在显著性差异。26. 某药厂生产铁剂，要求每克药剂中含铁48.00mg.对一批药品测定5次，结果为（mg·g-1）：47.44，48.15，47.90，47.93和48.03。问这批产品含铁量是否合格（P=0.95）？解：查表3-2, t0.95,4 =2.78 , t<t0.95,4说明这批产品含铁量合格。27. 分别用硼砂和碳酸钠两种

16、基准物标定某HC1溶液的浓度（mol·l-1），结果如下：用硼砂标定=0.1017，s1=3.9×10-4，n1=4 用碳酸钠标定 =0.1020，s2=2.4×10-4，n2=5当置信度为0.90时，这两种物质标定的HC1溶液浓度是否存在显著性差异？解：n1=4 n2=5 查表3-5, fs大=3， fs小=4 ， F表=6.59 ， F< F表说明此时未表现s1与s2有显著性差异（P=0.90）因此求得合并标准差为查表3-2 , 当P = 0.90, f = n1 + n2 2 = 7 时, t 0.90 , 7 = 1.90 , t < t0.9

17、0 , 7 故以0.90 的置信度认为与无显著性差异。28. 根据有效数字的运算规则进行计算：（1）7.9936÷0.9967-5.02=？（2）0.0325×5.103×60.06 ÷139.8=？（3）（1.276×4.17）+1.7×10-4 -（0.0021764×0.0121）=？（4） pH=1.05，H+=？解：(1) 7.9936÷0.9967-5.02=7.994÷0.9967-5.02=8.02-5.02=3.00 (2) 0.0325×5.103×60.06

18、47;139.8=0.0325×5.10×60.1÷140=0.0712 (3) （1.276×4.17）+1.7×10-4-（0.0021764×0.0121）=（1.28×4.17）+1.7×10-4-（0.00218×0.0121）= 5.34+0+0=5.34 (4) pH=1.05 ,H+=8.9×10-229. 用电位滴定法测定铁精矿中铁的质量分数（%），6次测定结果如下： 60.72 60.81 60.70 60.78 60.56 60.84 （1） 用格鲁布斯法检验有无应舍去的测

19、定值（P=0.95）；（2） 已知此标准试样中铁的真实含量为60.75%，问上述测定方法是否准确可靠（P=0.95）？解：(1) 查表3-4得, G0.95,6=1.82 , G1<G0.95 , 6 , G2<G0.95 , 6 , 故无舍去的测定值。（2）0查表3-2得，t0.95,5=2.57 , 因t<t0.95 , 5，说明上述方法准确可靠。滴定分析化学概论习题一、选择题1. 下列说法中正确的是（）A物质的量的单位是摩尔 B摩尔是一物质的量 C摩尔就是摩尔质量D摩尔是一系统的物质的量，该系统中所包含的基本单元数与0.012千克碳-12的原子数目相等E摩尔等于6.02

20、3×1023个基本单元2. 用0.1mol/L HCl溶液滴定0.16g纯Na2CO3（=106）至甲基橙变色为终点，需VHCl（）10ml 20ml C30ml 40ml . 16ml3.基准物质应具备下列哪些条件（）稳定最好具有较大的摩尔质量易溶解必须具有足够的纯度 E物质的组成与化学式完全符合4.已知, 则cNaOH应为多少mol/L（）0.1020 0.2039 0.05100 0.10 0.205.下列物质中哪些只能用间接法配制一定浓度的溶液，然后再标定。（）KHC8H4O4HNO3H2C2O4·2H2O DNaOH EH2SO4二、填空题1. 滴定分析中，可采用

21、的滴定方法有、和。2. 在滴定分析中，滴定终点与理论上的等当点不可能恰好符合，它们之间的误差称为。3. 适用于滴定分析法的化学反应必须具备的条件是（）；（2）；（）。凡能满足上述要求的反应，都可应用于滴定法。4. 根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测组分的含量，这一类分析方法统称为。滴加标准溶液的操作过程称为。滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为，亦称为。三、计算题1若将H2C2O4.2H2O基准物质长期保存于保干器中.用以标定NaOH溶液的浓度时,结果是偏高还是偏低?分析纯的NaCl试剂若不作任何处理用以标定溶液的浓度,结果会偏离,试解释之。2用于滴定分析的化学反应为什么

22、必须有确定的化学计量关系？什么是化学计量点？什么是滴定终点？3 已知浓硫酸的相对密度为1.84（g/ml），其中含H2SO4约为96%(g/g)，求其浓度为多少？若配制H2SO4液1L，应取浓硫酸多少毫升？4试计算K2Cr2O7标准溶液(0.02000mol/L)对Fe、FeO、Fe2O3和Fe3O4的滴定度。提示：将各含铁样品预处理成Fe2+溶液，按下式反应Cr2O72-+ 6Fe2+ 14H+2Cr3+ 6Fe3+ + 7H2O5欲配制NaC2O4溶液用于标定0.02 mol·L-1的KMnO4溶液(在酸性介质中),若要使标定时两种溶液消耗的体积相近,问应配制多少浓度(mol&#

23、183;L-1 )的NaC2O4溶液?要配制100 ml 溶液,应该称取NaC2O4多少克? 6称取铁矿试样0.3143g，溶于酸并还原为Fe2+，用0.2000mol/L K2Cr2O7溶液滴定消耗了21.30ml。计算试样中Fe2O3的百分含量。答案：一、 选择题1. A、D、E ；2.C ；3. A、B、C、D、E ；4.B ；5. B、D、E二、填空题1. 直接滴定法、间接滴定法、返滴定法、置换滴定法。2. 滴定误差。3.（）反应必须定量完成；（2）反应速率要快；（）能用简便的方法确定终点。直接。4. 滴定分析法，滴定，化学计量点，等当点。三、计算题1.解基准物质长期保存于保干器中易脱

24、水变成或。若在计算时仍以计算表观的NaOH浓度为:       而实际的NaOH浓度为：                            即标定结果偏低。           同理可对NaCl标定AgNO3的情况进

25、行分析,NaCl若不作处理,含有较多的水份。表观的 AgNO3浓度为:          而标准的AgNO3浓度为:                       表观浓度偏高。2. 滴定分析所依据的化学反应只有具有了确定的计量关系，才能进行准确的计算。     化学计量点是指当加入的滴定剂

26、的量（摩尔）与被测物的量（摩尔）之间，正好符合化学反应式所表示的化学计量关系时的点：终点为指示剂的变色点3.4. 解：Cr2O72-+ 6Fe2+ 14H+2Cr3+ 6Fe3+ + 7H2O5.解：间接测定的反应式为:                          所以应该称取试样0.21g。6. 解：1molFe2O3和1/3Cr2O72-作用，故有

27、酸碱滴定法习题思考题 设计下列混合物的分析方案：（1）HCl+NH4Cl混合液；（2）硼酸+硼砂混合物；（3）HCl+H3PO4混合液。练习题一、填空题1.用0.20 mol·L- 1NaOH溶液滴定0.10 mol·L- 1 H2SO4和0.10 mol·L- 1 H3PO4的混合溶液时在滴定曲线上，可以出现个突跃范围。2.用吸收了CO2 的标准NaOH溶液测定工业HAc的含量时，会使分析结果；如以甲基橙为指示剂，用此NaOH溶液测定工业 HCl 的含量时，对分析结果_ _（填偏高，偏低，无影响）。3.已知柠檬酸的pKa1-pKa3 分别为3.13，4.76，6

28、.40。则pKb2=； pKb3=。4.列出下溶液的质子平衡方程；浓度为c（mol·L- 1）（NH4）2 CO3浓度为c（mol·L- 1）NH4H2PO4 5.温度一定时，当离子强度增大，则HAc的浓度常数Kac , 活度常Kaa 。6.用0.100 mol·L- 1HCl滴定同浓度NaOH的pH突跃范围为 9.7 - 4.3。若HCl和NaOH的浓度均减小10倍, 则pH突跃范围是。7.对缓冲溶液，影响缓冲容量（）大小的主要因素是 和 .8.用双指示剂法（酚酞、甲基橙）测定混合碱样时，设酚酞变色时消耗HCl的体积为V1,甲基橙变色时，消耗HCl的体积为V2，

29、则：（）V1>0, V2=0时，为 。（）V1=0, V2>0时，为 。（）V1= V2=0时，为 。（）V1> V2>0时，为 。（）V2> V1>0时，为 。二、选择题1.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（ ）A. H2+ Ac - HAc ； B. NH3 - NH2- ； C. HNO3 - NO3- ； D. H2SO4 -SO42 2.以甲基橙为指示剂，能用NaOH标准溶液直接滴定的酸和能用HCL标准溶液直接滴定的碱分别是（ ）A.H2C2O4，C2O42- B.H3PO4，PO43- C.HAC，AC- D.HCOOH，HCOO-3.下列

30、各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ ） A. H2CO3 - CO32 - ； B. H3O+OH - ；C. HPO42 - - PO43 - ； D. NH3 CH2COOH - NH2CH2COO4.在浓度相同时，下列盐的水溶液中，其缓冲作用最大的是（ ）A.NaHCO3 B.NaH2PO4 C.Na2B4O7.10H2O D.Na2HPO45.浓度为c（mol· L- 1）的NaNO3溶液的质子平衡方程是（ ）A. H+ = OH - ; B . Na+ = NO3- = c ;C. H+ = Na+ = NO3- + OH - ; D . Na+ + NO3- = c6.已

31、知0.10 mol· L- 1一元弱酸溶液的pH=3.0, 则0.10 mol· L- 1共轭碱NaB溶液的pH是（ ）A. 11.0 ; B. 9.0 ; C. 8.5 ; D. 9.5 三、计算1. 计算下列各溶液的pH：（1）0.10 mol·L-1 ClCH2COOH（氯乙酸）；（2）0.10 mol·L-1六次甲基四胺(CH2)6N4；（3）0.010 mol·L-1氨基乙酸；（4）氨基乙酸溶液等电点（即NH3+CH2COOH和NH2CH2COO-两种离子的浓度相等时）；（5）0.10 mol·L-1 Na2S;（6）0.1

32、0 mol·L-1 H2SO4。2计算用NaOH液（0.mol/L）滴定HCOOH液（0.1mol/L）到化学计量点时溶液的pH值，并说明应选择何种指示剂？3. 已知琥珀酸（H2C4H4O4）（以H2A表示）的pKa14.19，pKa25.57，计算在pH为4.88和5.00时H2A、HA-和A2-的0、1和2。若该酸的分析浓度为0.01mol/L，求pH为4.88时的三种型体的平衡浓度。4. 配制pH为2.00和10.00的氨基乙酸缓冲溶液各100mL，其缓冲物质总浓度为0.10mol·L-1。问需分别称取氨基乙酸（NH2CH2COOH）多少克？加1.0 mol·

33、;L-1HCl或1.0 mol·L-1NaOH各多少毫升？（Mr=75.07）5. 某滴定反应过程中会产生1.0mmol H+，现加入5.0mL pH为5.00的HAc-Ac-缓冲溶液控制溶液酸度。如欲使反应体系的pH下降不到0.30单位，该缓冲溶液中的HAc和Ac-浓度各为多少？若配制此溶液1L，应加多少克NaAc·3H2O和多少毫升冰醋酸（17 mol·L-1）？6若用HCl液（0.02mol/L）滴定KOH液（0.02mol/L）20.00ml，试计算计量点到0.1%、化学计量点及化学计量点后0.1%时溶液的pH值。可以采用何种指示剂？7滴定0.6300g某

34、纯有机二元酸用去NaOH液（0.3030mol/L）38.00ml，并又用了HCl液（0.2250mol/L）4.00ml回滴定（此时有机酸完全被中和），计算有机酸的分子量。80.2500CaCO3结晶溶于45.56mlHCl液中，煮沸除去CO2后用去NaOH2.25ml，中和过量的酸，在另一滴定中用43.33mlNaOH液恰好中和46.46mlHCl液，计算酸、碱溶液的浓度。9.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100mL 0.3 mol·L-1HCl吸收氨，然后用0.2 mol·L-1NaOH标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2 mol·L-1，计算

35、化学计量点的pH和返滴到pH 4.0及7.0时的终点误差。10. 现有一含磷样品。称取试样1.000g，经处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵，用水洗去过量的钼酸铵后，用0.1000 mol·L-1 NaOH50.00mL溶解沉淀。过量的NaOH用0.2000 mol·L-1 HNO3滴定，以酚酞作指示剂，用去HNO310.27mL，计算试样中的磷和五氧化二磷的质量分数。11用NaOH液（0.1000mol/L）滴定HCOOH液（0.1000mol/L）时，用中性红为指示剂，滴定到pH7.0为终点；用百里酚酞为指示剂，滴定到pH10.0为终点，分别计算它们的滴定终点误差。答案：

36、思考题答：（1）HCl+NH4Cl用NaOH滴定，以MR为指示剂，滴定其中的HCl。再用甲醛法测定NH4Cl，以PP为指示剂。（2）硼酸+硼砂用HCl滴定，以MR为指示剂，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使H3BO3强化，用NaOH滴定，以PP为指示剂。（3）HCl+H3PO4用NaOH滴定，以MO为指示剂，测二者合量；再继续用NaOH滴定，用PP指示剂，得H3PO4分量。练习题一、填空题1. 2 。2. 偏高 ； 无影响。3. 9.24；10.87。4. H+HCO3-+2H2CO3= OH - + NH3H+H3PO4 = OH - + NH3+ HPO42-+2PO43-5. 减小 , _

37、不变。6. 8.75.3 。7. 酸及其共轭碱的总浓度 ，共轭酸碱组成的浓度比值8. NaOH ， NaHCO3 Na2CO3 NaOH+Na2CO3 NaHCO3+Na2CO3 。二、填空题1.D 2.B 3.C 4.C 5.A 6.B三、计算题1. 解：（1）0.10mol·L-1 ClCH2COOH，应用近似式： 解一元二方程： pH=1.96（2）0.10mol·L-1 (CH2)6N4pKb=8.87可用最简式pH=pKw-pOH=14.00-4.94=9.06（3）0.010mol·L-1氨基乙酸（HA）Ka1与Ka2相差较大，HAc(HA)pH=6.

38、15（4）氨基乙酸溶液等电点H2A+=A-pH=6.06（5）0.10mol·L-1 Na2SpKa17.05pKb1 1.08pKa212.92pKb2 6.95先按一元弱碱处理，用近似式， 解一元二次方程得，pH=12.77此时， 因此，按一元弱碱处理合理。（6）0.010mol·L-1 H2SO4 pKa2=1.92H2SO4H+HSO-4（强酸+弱酸）质子条件： H+ = SO42- + c(H2SO4) + OH-解一元二次方程得，H+=10-1.84 pH=1.842. 解：pOH5.78pH8.22选酚酞3. 解：当pH=5.00时，以H+=10-500mol

39、/L代入上述各式可得：=0.109，=0.702，=0.189 pH4.88，C0.01mol/L时，H2A0.01×0.1451.45×10-3mol/LHA-0.01×0.7107.10×10-3mol/LA-0.01×0.1891.89×10-3mol/L4. 解：解法1（a）配制pH=2.00的缓冲溶液，应加入HClZero Level：c(HCl)，H+A-，H2O质子条件 ： H+H2A+=A-+OH-+c(HCl)c(HCl)=H+H2A+=H+(b)配制pH 10.00的缓冲溶液，应加入NaOHZero Level：c

40、(NaOH)，H+A-，H2O质子条件 ：c(NaOH)+H+H2A+=A-+OH-解法2按共轭酸碱体系计算（a）c(H2A+)=c(HCl)，c(H+A-)=0.10-c(HCl)解得， c(HCl)=0.079mol·L-1（b）c(A-)=c(NaOH)，c(H+A-)=0.10-c(A-)解得， c(NaOH)=0.062mol·L-15. 解：方法一解得： 方法二将Ka=10-4.67，H+=10-5.00代入上式，解得， c=1.25mol·L-16. 解：化学计量点前：化学计量点时，为KCl + H2OpH7.0化学计量点后，pH95酚酞甲基红均可7

41、. 解：解之：M118.8. 解： 0.1158mol/L46.46×0.115843.33×0.1242mol/L9.解：（此题实际为HCl滴定NH3体系）NH3被吸收后，剩余HCl浓度为0.3-0.2=0.1mol·L-1，用0.2 mol·L-1 NaOH回滴，消耗碱的体积为，因此终点体积为150mL，sp时溶液为NH4+（1）代数法计算EtZero Level：HCl，NH3，NaOH，H2O质子条件： H+NH4+c(NaOH)=c(HCl)+OH-物料平衡： c(NH3)=NH4+NH3pHep=4.0， pHep=7.0， （2）用终点误差

42、公式计算Et，；，（计算结果与代数法同）（注意：当返滴到pH4.0，HCl过量，误差为正；返滴至pH7.0，NaOH过量，误差为负。）10.解： =0.3802%11. 解：配位滴定法习题一、填空题1. EDTA的化学名称为，当溶液酸度较高时，可作元酸，有种存在形式。2. 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。应加入 作掩蔽剂; 滴定时控制溶液pH =。3. EDTA络合物的条件形成常数随溶液的酸度的变化而改变。酸度越则 越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。4. 以铬黑为指示剂，溶液pH值必须维持 ；滴定到终点时溶液由色变为色。5. EDTA的酸效应曲线是

43、指，当溶液的pH越大，则 越小。二、选择题1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ）A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物；B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物；C. 不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应；D. 不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。2. 在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA滴定20.00mol/LCa2+。等当点时的pCa值为（ ）5.3 6.6 8.0 2.03. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用EDTA 滴定同浓度的 Zn2+ 至化学计量点时，下列关系式中哪一个是正确的？（ ） A. Zn2+ = Y4

44、 - ； B.Zn2+ = Y4 - ；ZnY2 - C. Zn2+ 2 = KZn Y ZnY2 - D. Zn2+ 2 = KZn Y ； 4. 在pH=5.7时，EDTA是以（ ）形式存在的：H6Y2+ H3Y- H2Y2- Y4-5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系式中哪一个是正确的（ ）A.pZn sp = pZnsp + lgZn( NH3 ) ； B. pZnsp = pZnsp lgZn ( NH3 ) ; C.pZn sp= lgZnsp + pZn( NH3 ) ； D. pZnsp = lgZn ( NH3 ) - p

45、Znsp 。6. 为了测定水中 Ca2 +,Mg2+ 的含量，以下消除少量 Fe3+,Al3+ 干扰的方法中，哪一种是正确的？（ ）A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；B. 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH =10；C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH =10 的氨性溶液；D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。7. 今有 A，B相同浓度的Zn2+ EDTA溶液两份；A为pH = 10 的NaOH溶液；B为pH = 10 的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液 KZnY的大小，哪一种是正确的？（ ） A. A 溶液的KZnY和B溶液相等； B. A 溶液的KZnY小于B

46、溶液的KZnY ； C. A 溶液的KZnY 大于 B溶液的KZnY ； D.无法确定。8. EDTA与Zn2+形成的配合物在pH=10时的条件稳定常数=（ ）16.50 0.45 16.05 16.95三、 计算题1. 取100ml水样，用氨性缓冲液调节至pH10，以铬黑为指示剂，用EDTA标准液（0.008826mol/L）滴定至终点，共消耗12.58ml，计算水的总硬度，如果将上述水样再取100ml，用NaOH调节pH12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准液滴定至终点，消耗10.11ml，试分别求出水样中Ca2+和Mg2+的量。2. 已知NH3的Kb=10-4.63，请计算Ka(NH

47、4+)，KH(NH4+)，KOH(NH4OH)及pH=9.0时的3在不同资料上查到Cu2+配合物的常数如下：Cu-柠檬酸6.3×10-15；Cu-乙酰丙酮1.86×107，2.19×1016；Cu-乙二胺逐级稳定常数为：5.75×1014，2.1×109，10，Cu-磺基水杨酸log16.45，Cu-酒石酸log3.2，log1.9，log0.33，log1.73，Cu-EDTAlog18.80，Cu-EDTPp15.4，试按总稳定常数（log）从大到小的次序，把它们排列起来。4. 已知铜氨络合物各级不稳定常数为K不稳1=7.8×10

48、-3K不稳2=1.4×10-3K不稳3=3.3×10-4K不稳4=7.4×10-5（1）计算各级稳定常数K1K4和各级累积常数14；（2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)2+4的浓度为Cu(NH3)2+3的10倍，问溶液中NH3是多少？（3）若铜氨络合物溶液中c(NH3)=1.0×10-2mol·L-1，c(Cu2+)=1.0×10-4 mol·L-1（忽略Cu2+，NH3的副反应），计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu()的主要存在型体是什么？5.拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明

49、滴定方式。    （1）含有的试液中测定。    （2）,混合液中两者的测定； 6. 在pH为10.0的氨性缓冲溶液中，以2×10-2mol·L-1 EDTA滴定同浓度的Pb2+溶液。若滴定开始时酒石酸的分析浓度为0.2 mol·L-1，计算化学计量点时的lgK(PbY)、Pb和酒石酸铅络合物的浓度。（酒石酸铅络合物的lgK为3.8）7称取0.1005g纯CaCO3，溶解后，用容量瓶配成100ml溶液，吸取25.00ml，在pH12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去2

50、4.90ml，试计算：EDTA溶液的浓度（mol/L）；（）每mlEDTA溶液相当于ZnO、Fe2O3的克数。8. 计算下面两种情况下的lgK(NiY)值。（1）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L-1；（2）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L-1，CN-=0.01mol·L-1。9.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为的和，若EDTA浓度也为，计算:（1）滴定的合适酸度范围；最大，不沉淀（2）以二甲酚橙为指示剂滴定的最佳pH值；（3）以二甲酚橙为指示剂在pH=5.5继续滴定，终点误差多大？ 10. 计算lgCd(NH3)、lgCd(OH)和lgCd

51、值（Cd2+-OH-络合物的lg1lg4分别是4.3，7.7，10.3，12.0）。（1）含镉溶液中NH3=NH4+=0.1；（2）加入少量NaOH于（1）液中至pH为10.0。11.铬蓝黑R的酸离解常数Ka1=10-7.3，Ka2=10-13.5，它与镁的络合物稳定常数K(MgIn)=107.6。计算pH10.0时(pMg)t值；若以它为指示剂，在pH 10.0时以2×10-2 mol·L-1 EDTA滴定同浓度的Mg2+，终点误差多大？12称取干燥Al(OH)3凝胶0.3986g,于250ml容量瓶中溶解后，吸取25ml，精确加入EDTA标准液（0.05140mol/L

52、）25.00ml，过量的EDTA溶液用标准锌溶液（0.04998mol/L）回滴，用去15.02ml，求样品中Al2O3的含量。13.今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液，所需EDTA与Ca2+物质的量之比，即n(EDTA)：n(Ca)为多少？14. 15mL 0.020 mol·L-1 EDTA与10mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，计算Zn2+；若欲控制Zn2+为10-7.0 mol·L-1，问溶液pH应控制在多大？15. 在一定条件下，用0.010 mol·L-1 EDTA滴定20.00mL同浓度金属离子M

53、。已知该条件下反应是完全的，在加入19.9820.02mL EDTA时pM值改变1单位，计算K(MY)。16. 若配制 EDTA溶液的水中含有，判断下列情况下对测定结果的影响。    （1）以为基准物质标定 EDTA，用以滴定试液中的，二甲酚橙为指示剂；   （2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中的含量；   （3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中的含量。 17. 以2×10-2 mol·L-1 EDTA滴定浓度均为2&

54、#215;10-2 mol·L-1的Cu2+、Ca2+混合液中的Cu2+。如溶液pH为5.0，以PAN为指示剂，计算终点误差；并计算化学计量点和终点时CaY的平衡浓度各是多少？18. 用2×10-2 mol·L-1的EDTA滴定浓度均为2×10-2 mol·L-1的Pb2+、Al3+混合液中的Pb2+。以乙酰丙酮掩蔽Al3+，终点时末与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 mol·L-1，pH为5.0，以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差（乙酰丙酮的pKa=8.8，忽略乙酰丙酮与Pb2+络合）。19. 称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.20

55、15g。试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加热至50左右，以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA 15.20mL；然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 mol·L-1 Cu2+标准溶液返滴，用去8.16mL。计算试样中Fe2O3与Al2O3的质量分数（以%表示）。20. 移取25.00mL pH为1.0的Bi3+、Pb2+试液，用0.02000 mol·L-1 EDTA滴定Bi3+计耗去15.00mL EDTA。今欲在此溶液中继续滴定Pb2+，需加入多少克

56、六次甲基四胺，才能将pH调到5.0？21. 以EDTA滴定同浓度的溶液，若 pH=5.5 ,计算滴定突跃，选用二甲酚橙为指示剂是否合适？ 22. 移取,的试液25.00 mL,以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015 mol·L-1EDTA滴定,用去20.28 mL。调pH=5.5用 EDTA滴定又用去30.16 mL,再加入邻二氮菲，用0.02002 mol·L-1标准溶液滴定,计用去10.15 mL。计算溶液中,的浓度。 答案：一、填空题1. 乙二胺四乙酸（或乙二胺四乙酸的二钠盐 ， 6 ，7。2. 三乙醇胺 ； 10 。3. 小， 大 ； 稳定， 大 。4. 7

57、11；酒红， 蓝。5. lgY ( H ) pH ， Y ( H )。二、选择题1.D 2.B 3.C 4.C 5.A 6.C 7.C 8.C三、计算题1. 解：水的总硬度用每升水中含有CaCO3的mg数表示两次滴定所用EDTA的差数即Mg2+的量。2. 解：pH=9.0时3. 解：从大到小为：u-乙二胺Cu-EDTACu-磺基水杨酸Cu-EDTPCu-乙酰丙酮Cu-柠檬酸Cu-酒石酸。4. 解：（1）稳定常数               

58、60;  各级 积累常数     (2)                                    (3)    &#

59、160;                     答：主要型体为和。 5.解：（1）含有的Fe3+的试液中测定Bi3+。    在 pH1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，以0.01mol·L-1EDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。 （2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定；   控制酸度分别滴定。

60、0;          lgK =7.8 ,              所以可以在不同的pH介质中分别滴定。     测 Zn2+ ：在pH 56的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。      测 M

61、g2+ ：在上述溶液中加入pH 10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。6. 解：酒石酸以H2L表示，时，又 或： 7. 解：CaCO3摩尔质量为 100.09（1）0.1005/100.09×25/100×1000/24.90.01008mol/L（2）81.38×0.01008/10000.00823g159.68/2×0.01008/10000.0008048g8. 解：（1）查得；NiNH3络合物的lg1lg6分别为：2.75，4.95，6.64，7.79，8.50，8.49；pH=9.0时，（2）的9. 解：(1)     查表 ：  &#