15万吨合成氨一氧化碳变换工段设计[1]

1、目录1. 前言 42. 工艺原理 43. 工艺条件 54. 工艺流程的确定 65. 主要设备的选择说明 66. 对本设计的综述 6第一章变换工段物料及热量衡算8第一节中变物料及热量衡算 81 确定转化气组成 82. 水汽比的确定 83. 中变炉一段催化床层的物料彳衡算 94. 中变炉一段催化床层的热量彳衡算 115. 中变炉催化剂平衡曲线 136最佳温度曲线的计算 147. 操作线计算158. 中间冷淋过程的物料和热量计算 169. 中变炉二段催化床层的物料衡算 1710. 中变炉二段催化床层的热量衡算 18第二节低变炉的物料与热量计算 19第三节废热锅炉的热量和物料计算 24第四节 主换热器

2、的物料与热量的计算 26第五节调温水加热器的物料与热量计算 28第二章设备的计算 291低温变换炉计算 29312. 中变废热锅炉35参考文献及致谢、八 、，前言氨是一种重要的化工产品， 主要用于化学肥料的生产。 合成氨生产经过多年 的发展，现已发展成为一种成熟的化工生产工艺。 合成氨的生产主要分为： 原料 气的制取；原料气的净化与合成。粗原料气中常含有大量的C,因为co是合成氨催化剂的毒物，所以必须进行净化处理，通常，先经过co变换反应，使其转化为易于清除的CO和氨合成所需要的H2。因此，CO变换既是原料气的净化过程， 又是原料气造气的继续。最后，少量的 CO用液氨洗涤法，或是低温变换串联甲

3、 烷化法加以脱除。变换工段是指CO与水蒸气反应生成二氧化碳和氢气的过程。在合成氨工 艺流程中起着非常重要的作用。目前，变换工段主要采用中变串低变的工艺流程，这是从 80 年代中期发展 起来的。所谓中变串低变流程，就是在 B107等Fe-Cr系催化剂之后串入Co-Mo 系宽温变换催化剂。 在中变串低变流程中， 因为宽变催化剂的串入， 操作条件发 生了较大的变化。 一方面入炉的蒸汽比有了较大幅度的降低； 另一方面变换气中 的CO含量也大幅度降低。因为中变后串了宽变催化剂，使操作系统的操作弹性 大大增加，使变换系统便于操作，也大幅度降低了能耗。工艺原理： 一氧化碳变换反应式为：CO+H2O=CO2+

4、H2+Q（1-1）CO+H2=C+H2O（1-2）其中反应（1）是主反应，反应（ 2）是副反应，为了控制反应向生成目的产 物的方向进行，工业上采用对式反应（ 11）具有良好选择性催化剂，进而抑制 其它副反应的发生。一氧化碳与水蒸气的反应是一个可逆的放热反应，反应热是温度的函数。变换过程中还包括下列反应式：H2+Q=H0+Q工艺条件1.压力：压力对变换反应的平衡几乎没有影响。但是提高压力将使析炭和生成甲 烷等副反应易于进行。单就平衡而言，加压并无好处。但从动力学角度，加 压可提高反应速率。从能量消耗上看，加压也是有利。因为干原料气摩尔数 小于干变换气的摩尔数，所以，先压缩原料气后再进行变换的能耗

5、， 比常压 变换再进行压缩的能耗底。具体操作压力的数值，应根据中小型氨厂的特点， 特别是工艺蒸汽的压力及压缩机投各段压力的合理配置而定。一般小型氨厂 操作压力为0.7-1.2MPa,中型氨厂为1.21.8Mpa。本设计的原料气由小型合 成氨厂天然气蒸汽转化而来，故压力可取 1.7MPa.1.温度：变化反应是可逆放热反应。从反应动力学的角度来看，温度升高，反应速率常 数增大对反应速率有利，但平衡常数随温度的升高而变小，即CQ平衡含量增大，反应推动力变小，对反应速率不利，可见温度对两者的影响是相反的。因 而存在着最佳反应温对一定催化剂及气相组成，从动力学角度推导的计算式为Tm 1TeRTeET7!

6、In式中Tm Te分别为最佳反应温度及平衡温度，最佳反应温度随系统组成 和催化剂的不同而变化。水蒸汽比例一般指H20/CQ比值或水蒸汽/干原料气.改变水蒸汽比例是工业变换反应中最主要的调节手段。增加水蒸汽用量，提高了CO的平衡变换率，从而有利于降低CO残余含量，加速变换反应的进行。因为过量水蒸 汽的存在，保证催化剂中活性组分 FqO的稳定而不被还原，并使析炭及生 成甲烷等副反应不易发生。但是，水蒸气用量是变换过程中最主要消耗指标， 尽量减少其用量对过程的经济性具有重要的意义， 蒸汽比例如果过高，将造成催化剂床层阻力增加； CO 停留时间缩短，余热回收设备附和加重等，所 以，中（高）变换时适宜的

7、水蒸气比例一般为：H2O/CO=3- 5,经反应后，中变气中H2O/CO可达15以上，不必再添加蒸汽即可满足低温变换的要求。工艺流程确定 目前的变化工艺有：中温变换， 中串低， 全低及中低低 4种工艺。本设计参 考四川省自贡市鸿鹤化工厂的生产工艺，选用中串低工艺。转化气从转化 炉进入废热锅炉，在废热锅炉中变换气从 920C降到330C，在废热锅炉出 口加入水蒸汽使汽气比达到 3 到 5 之间，以后再进入中变炉将转换气中一 氧化碳含量降到3沖下。再通过换热器将转换气的温度降到180C左右，进入低变炉将转换气中一氧化碳含量降到 0.3%以下，再进入甲烷化工段。主要设备的选择说明 中低变串联流程中，

8、主要设备有中变炉、低变炉、废热锅炉、换热器等。低 变炉选用C6型催化剂，计算得低变催化剂实际用量 10.59m3。以上设备的选 择主要是依据所给定的合成氨系统的生产能力、原料气中碳氧化物的含量以 及变换气中所要求的CO浓度。对本设计评述 天然气变换工段工序是合成氨生产中的第一步， 也是较为关键的一步， 因为 能否正常生产出合格的压缩气，是后面的所有工序正常运转的前提条件。 因此，必须控制一定的工艺条件，使转化气的组成，满足的工艺生产的要 求。在本设计中，根据已知的天然气组成，操作条件，采用了中变串低变的工艺 流程路线。首先对中，低变进行了物料和热量衡算，在计算的基础上，根据 计算结果对主要设备

9、选型，最终完成了本设计的宗旨。设计中一共有中温废 热锅炉，中变炉，主换热器，调温水换热器，低变炉几个主要设备。因为天然气变换工段工序是成熟工艺， 参考文献资料较多， 在本设计中， 主 要参考了小合成氨厂工艺技术与设计手册 和合成氨工艺学 这两本书。 因为时间有限，设计可能不完善，请各位老师指出。谢谢！第一章变换工段物料及热量衡算第一节中温变换物料衡算及热量衡算1确定转化气组成：已知条件中变炉进口气体组成组分CO2COH2N2CH4O2合计%9.611.4255.7122.560.380.33100计算基准：1吨氨计算生产1吨氨需要的变化气量：（1000/17） X 22.4/（2 X 22.5

10、6） =2920.31M3（标）因为在生产过程中物量可能会有消耗，因此变化气量取2962.5M3（标）年产5万吨合成氨生产能力：日生产量：150000/330=454.55/d=18.93T/h要求出中变炉的变换气干组分中 CO%小于2%进中变炉的变换气干组分：组分CO2COH2N2O2CH4合计含量，%9.611.4255.7122.560.330.38100M3（标）474563.862750.681113.916.2918.7634937.5假设入中变炉气体温度为335摄氏度，取出炉与入炉的温差为 30摄氏度，则 出炉温度为365摄氏度。进中变炉干气压力 P中 =1.75Mpa.2 水汽

11、比的确定：考虑到是天然气蒸汽转化来的原料气，所以取H2O/CO=3.5故 V （水） =1973.52m3（标）n（水）=88.1kmol因此进中变炉的变换气湿组分：组分CQCON2O2CHHO合计含量6.868.1639.816.120.240.2728.56100M（标）474563.862750.681113.916.2918.7631973.526911.02koml21.1625.172122.79849.730.7270.83888.1308.53中变炉CO的实际变换率的求取：假定湿转化气为100mol，其中CO基含量为8.16 %，要求变换气中CO含量为2%,故根据变换反应：CO

12、+H= H+CO,则CO的实际变换率为：Y -Y*X % = a a X 100=74% Ya（1+YaJ式中Ya、Ya分别为原料及变换气中CO的摩尔分率（湿基）则反应掉的CO的量为：8.16 X 74% =6.04则反应后的各组分的量分别为：F2O% =28.56 % -6.04 % +0.48 % =23%CC% =8.16 % -6.04 % =2.12 %"% =39.8 % +6.04 %-0.48 % =45.36 %CO% =6.86 % +6.04 % =12.9 %中变炉出口的平衡常数：K= （H%X CO%） / （ HO%X CC%） =12查小合成氨厂工艺技术

13、与设计手册可知K=12时温度为397C中变的平均温距为 397E -365 C =32E中变的平均温距合理，故取的 HO/CO可用。3.中变炉一段催化床层的物料衡算假设CO在一段催化床层的实际变换率为 60%。因为进中变炉一段催化床层的变换气湿组分：组分COCOHN2O2CHHO合计含量，%6.868.1639.816.120.240.2728.56100M（标）474563.862750.681113.916.2918.7631973.526911.02koml21.1625.172122.79849.730.7270.83888.1308.53假使Q与完全反应，Q完全反应掉故在一段催化床层

14、反应掉的CO的量为:360%X 563.86=338.318M（标）=15.1koml出一段催化床层的CO的量为:563.86-338.318=225.545M 3（标）=10.069koml故在一段催化床层反应后剩余的 H的量为：2750.68+338.318-2 X 16.29=3056.41M3（标）=136.447koml故在一段催化床层反应后剩余的 CO的量为：474+338.318=812.318Mf（标）=36.26koml出中变炉一段催化床层的变换气干组分：组分CQCOHN2CH合计含量15.5443.158.4721.130.35100M（标）812.318225.54530

15、56.411113.918.765226.94koml36.2610.069136.44749.730.838233.35剩余的H0的量为：1973.52-338.318+2 X 16.29=1667.79M3（标）=74.45koml所以出中变炉一段催化床层的变换气湿组分：组分COCOH2CHHO合计含量11.783.2744.3316.160.2724.19100M（标）812.318225.5453056.411113.918.761667.796894.73koml36.2610.069136.44749.730.83874.45307.8对出中变炉一段催化床层的变换气的温度进行计算：

16、已知出中变炉一段催化床层的变换气湿组分的含量（）:组分CQCOH2N2CHHO合计含量11.783.2744.3316.160.2724.19100M（标）812.318225.5453056.411113.918.761667.796894.73koml36.2610.069136.44749.730.83874.45307.8对出变炉一段催化床层的变换气温度进行估算：根据：K=（H2%x CO%）/ （HO%X CO）计算得 K=6.6查小合成氨厂工艺技术与设计手册知当K=6.6时t=445 °C设平均温距为30C，则出变炉一段催化床层的变换气温度为：445C -30 C =41

17、5C4 中变炉一段催化床层的热量衡算以知条件：进中变炉温度：335 C出变炉一段催化床层的变换气温度为：415C反应放热Q:在变化气中含有CO HO, O2, H这4种物质会发生以下2种反应:CO+2O=C2+H (1-1 )Q+2H=2HO (1-2)这2个反应都是放热反应。为简化计算，拟采用统一基准焓(或称生成焓)计算。以 P=1atm t=25 C 为基准的气体的统一基准焓计算式为：H0298=CpdtT式中HT气体在298在TK的统一基准焓，kcal/kmol(4.1868kJ/kmol) ； *298 该气体在 25 C下的标准生成热， kcal/kmol(4.1868kJ/kmol

18、) ；T绝对温度，K;Cp气体的等压比热容，kcal/ (kmol. C) 4.1868kJ/ (kmol. C) 气体等压比热容与温度的关系有以下经验式：2 3Cp=A+A X T+AXT +AXT +式中民、A、A、A气体的特性常数将式代入式积分可得统一基准焓的计算通式：234Ht=ao+a X T+aXT +a3XT +a4X T式中常数a。、a、a?、a3、a4与气体特性常数及标准生成热的关系为：a=A,a 2=A/2,a 3=A/4,a 4=A/4ac=H0298-298.16ai-298.162X a2- 298.163X a3-298.164X a4采用气体的统一基准焓进行热量平

19、衡计算，不必考虑系统中反应如何进行， 步骤有多少，只要计算出过程始态和末态焓差，即得出该过程的总热效果。 H=(刀 ni X Hi)始一(刀 ni X Hi)末式中 H过程热效应，其值为正数时为放热，为负数时系统为吸热，kcal ;(4.1868kJ );ni-始态或末态气体的千摩尔数，kmol;Hi 始态温度下或末态温度下；I 气体的统一基准焓，kcal/kmol ，(4.1868kJ/kmol )现将有关气体的计算常数列于下表中气体统一基准焓(通式)常数表分子式aoaia2a3a4O21.90318 X10 35.802982.15675 X10 -3-7.40499 X10 -71.08

20、808 X10 -10H2-2.11244 X10 37.20974-5.5584 X 1044.8459 X 10 7-8.18957 X 1011H2O-6.0036 X 1047.110921.2932 X 10 31.28506 X 107-5.78039 X 1011N23-1.97673 X 106.4590345.18164 X 102.03296 X 10711-7.65632 X 10CO-2.83637 X 1046.266278.98694 X 1045.04519 X 109-4.14272 X 1011CO2-96377.888676.39635.05 X 10-1.

21、135 X 10 60.00计算Q的基准焓：根据基准焓的计算通式：Ht=ao+ai x T+a2XT2+a3XT3+a4X T4在 415C 时 T=415+273=683K查表可得变换气的各个组分的基准焓列于下表：组分O2H2H2OCOCO2Ht (kcal/kmol )6699.7422724.221-54502.665-23634.754-89956.67833Ht (kJ/kmol )28050.41211405.77-228191.759-98953.987-376630.6208放热：CO+2O=C2+H( 1) H1=(刀 Hi)始-(刀 Hi)末=-376630.6208+11

22、405.77+98953.987+228191.759=-38079.10484kJ/komlQ仁 15.1X( -38079.10484 ) =-575121.414kJQ+2H=2HO (2)Q2=A H2=(E ni x Hi )始(刀 ni x Hi)末=-368924.3632kJ气体共放热：Q=Q1+Q2=575121.414+368924.3632=944045.7772kJ气体吸热Q3根据物理化学知 CO,H2,HQC02,N2,可用公式：Cp=a+b+C2来计算热容热容的单位为kJ/ (kmol. °C)查表可得：物质COH2HOCON2a28.4127.28304

23、4.1427.87b/10-34.13.2610.719.044.27c/10 -5-0.460.5020.33-8.53Cpm£Yi*Cp=34.06KJ/ (kmol. C)所以气体吸热 Q3=34.06*307.8*(415-330)=891111.78kJ假设热损失Q4根据热量平衡的：Q=Q3+Q4Q4=52934.965kJ5中变炉催化剂平衡曲线根据 HO/CO=3.5,与公式 Xp=U q X 100%2AWV=KPAB-CDq=、U 2 _ 4WV中变炉催化剂平衡曲线如下:X率 化 转温度C)中变炉平衡曲线6.最佳温度曲线的计算因为中变炉选用C6型催化剂,最适宜温度曲线

24、由式TeRTeInE2E进行计算查小合成氨厂工艺技术与设计手册C6型催化剂的正负反应活化能分别为E1=10000千卡/公斤分子，E2=19000千卡/公斤分子。最适宜温度计算列于下表中：Xp0.90120.87370.84240.80740.76870.7058T526P 546.8564.2 :581.5P 598.8624.5t253273.8291.2308.5325.8351.5Xp0.670.640.610.580.550.52T638.2P 649.4660.7 :671P 681.6692.6t365.2376.4387.3398408.6419.6Xp0.490.45T702.

25、6716.6t429.6443.6将以上数据作图即得最适宜温度曲线如下图:女率化转4*7253 274 291 309 326 352 365 376 387 398 409 420 430 444一最适宜温度线温度（C）7 操作线计算有中变催化剂变换率及热平衡计算结果知:中变炉人口气体温度335C中变炉出口气体温度415C中变炉入口 CO变换率0中变炉出口 CO变换率60%由此可作出中变炉催化剂反应的操作线如下:70X率化转/605040302010330415操作线温度C)8中间冷淋过程的物料和热量衡算：此过程采用水来对变换气进行降温。以知条件：变换气的流量：307.8koml设冷淋水的流

26、量：Xkg变换气的温度：415C冷淋水的进口温度：20 C进二段催化床层的温度：353 C操作压力：1750kp热量计算：冷淋水吸热Q1：据冷淋水的进口温度20 C查化工热力学可知h1=83.96kJ/kg根据化工热力学可知T/kP/kPaH/(kJ/kg)60016003693.260018003691.770016003919.770018003918.5冷淋水要升温到353C，所以设在353C ,615K,1750kp时的焓值为h对温度进行内查法：1600kpa时(626-600)/(h-3693.2)=(700-626)/(3919.7-h) h=3752.09kJ/kg1800kpa

27、时(626-600)/(h-3691.7)=(700-626)/(3918.5-h)h=3750.668kJ/kg对压力用内差法得353E, 615K, 1750Kp时的焓值h为:(1750-1600)/(h-3752.09)=(1800-1750)/(3750.668-h)h=3751.0235kJ/kgQ1=X（3813.244875-83.96）变换气吸热Q2根据表5-1.2和表5-1.3的计算方法得:物质COCOFtHONNCHG3148.229.637.230.756.1所以 Cpm£Yi*Cp=33.92kJ/(kmol. C)Q2=308.53*33.92*(415-3

28、53)取热损失为0.04Q2根据热量平衡：0.96Q2=X(3751.0235-83.96)X=169.46kg=9.415koml=210.88M3(标)所以进二段催化床层的变换气组分：水的量为：210.88+1667.79=1878.67M3(标)组分COCOFb2CHHO合计含 量11.4323.1743.0115.680.2626.44100M（标）812.318225.5453056.4131113.918.761878.677105.61koml36.26510.068136.4549.730.83883.87317.229 中变炉二段催化床层的物料衡算：设中变炉二段催化床层的转化

29、率为 0.74 （总转化率）所以在二段CO的变化量563.86*0.74=417.26M 3（标）在中变炉二段催化床层的转化的 CO的量为：225.545- （563.86-417.26 ） =78.94Mf（标）=3.52koml出中变炉二段催化床层的 CO的量为：225.545-78.94=146.605M 3（标）故在二段催化床层反应后剩余的 CO的量为：3812.318+78.94=891.26M （标）故在二段催化床层反应后剩余的H2的量为：33056.413+78.94=3135.353M （标）故在二段催化床层反应后剩余的H2O的量为：1878.67-78.94=1799.73M

30、 3（标）所以出中变炉的湿组分：组分COCO2CHHO合计含 量12.542.0644.12515.670.2625.33100M（标）891.26146.6053135.3531113.918.761799.737105.6koml39.7886.545139.97149.730.83880.345317.22对出变炉一段催化床层的变换气温度进行估算：根据：K= （CO%） / （CC）计算得K=10.6查小合成氨厂工艺技术与设计手册知当 K=10.6时t=409 C设平均温距为48C，则出变炉一段催化床层的变换气温度为：409 °C -44 °C =365C10.中变炉

31、二段催化床层的热量衡算：以知条件：进变炉二段催化床层的变换气温度为：353 C出变炉二段催化床层的变换气温度为：365 C变换气反应放热Q1：计算变换气中各组分的生成焓，原理与计算一段床层一样，平均温度为：632K,计算结果如下：组分H2H2OCOCO2Ht(kcal/kmol)2373.4r-54949.05-24005.565-90536.421：Ht (kJ/kmol)9936.95-230060.69-100506.5-379057.89放热：CO+2O=C2+H (1) H1=(E Hi)始(刀 Hi )末 =-38553.74846kJ/kgQ1=3.52*38553.74846=

32、135580.683kJ/kg气体吸热Q2根据物理化学知 CO,H2,H2O,CO2,N,可用公式：Cp=a+b+CT-2来计算热容。热容的单位为kJ/ (kmol. °C)表 5-1.2物质COH2H2OCO2N2a28.4127.283044.1427.87b/10-34.13.2610.719.044.27c/10-5-0.460.5020.33-8.53CH可用公式Cp=a+b+ci+df来计算热容:物质abcdCH417.4560.461.17-7.2计算结果:组分COH2CO2H2ON2CH4Cp28.5629.2547.336.7830.3153.72Cpm£

33、Yi*Cp=33.61KJ/ (kmol. C)Q2=33.61*317.22* (365-353) =12789.1kJ热损失:Q3=Q1-Q2=7641.6kJ第二节低变炉的物料与热量计算1.已知条件：进低变炉的湿组分组分COCOCH"0合计含 量12.542.0644.12515.670.2625.33100M（标）891.26146.6053135.3531113.918.761799.737105.6koml39.7886.545139.97149.730.83880.345317.22进低变炉的干组分:组分COCOH2N2CH合计含量16.792.7659.0920.99

34、0.35100M（标）891.26146.6053135.3531113.918.765305.91koml39.7886.545139.97149.720.838236.872 低变炉的物料衡算：要将降到0.2 % （湿基）以下，贝U CO的实际变换率为:Y _Y"X %X 100=90.11 %Ya（1+YaJ则反应掉的 CO的量为：146.605 X 90.11 % =132.11咏标）=5.898koml 出低温变换炉 CO的量：146.605-132.1 仁14.495M 3（标）=0.64722koml 出低温变换炉 H2 的量：3135.353+132.11=3267.

35、463M3（标）=145.869koml 出低温变换炉 H2O的量：1799.73-132.11=1667.62M 3（标）=74.45koml 出低温变换炉 CO2的量 :891.26+132.11=1023.37M （标）=45.68koml 出低变炉的湿组分：组分COCOH2N2CHHzO合计含量14.40.245.9815.680.2623.47100M（标）1023.3714.4953267.4631113.918.761667.627105.62koml45.680.64722145.86949.720.83874.45317.22出低变炉的干组分:组分COCOH>N2CH合

36、计含量18.820.2760.0820.480.35100M（标）1023.3714.4953267.4631113.918.765437.99koml45.680.64722145.86949.720.838242.767对出低变炉的变换气温度进行估算:计算得K=141.05查小合成氨厂工艺与设计手册知当 K=141.05时t=223 C设平均温距为20E，则出变炉一段催化床层的变换气温度为：t=223-20=203°C3 低变炉的热量衡算：以知条件：进低变炉催化床层的变换气温度为：181C出低变炉催化床层的变换气温度为：203 C变换气反应放热Q1：在 203 C 时，T=476

37、K计算变换气中各组分的生成焓，原理与计算一段床层一样，平均温度为：476K,计算结果如下：组分H2H2OCOCO2Ht(kcal/kmol )1241.516-56347.304-25178.916-92311.594Ht (kJ/kmol )5197.977-2359149.084-105419.084-386490.181放热：CO+2O=C9H (1) H1=(E Hi)始(刀 Hi )末 =-39958.286kJ/kgQ1=5.898*39958.286=235687.29kJ/kg气体吸热Q2气体吸热时的平均温度：(181+203) /2=191.5 C，T=464.5K根据物理化

38、学知 CO,H2,H2O,CO2,N可用公式：Cp=a+b+CT-2来计算热 容。热容的单位为kJ/ (kmol. C)表 5-1.2物质COH2H2OCO2N2a28.4127.283044.1427.87b/10-34.13.2610.719.044.27c/10-5-0.460.5020.33-8.53CH可用公式Cp=a+b+c1+d来计算热容:表 5-1.3物质abcdCH417.4560.461.17-7.2计算结果:组分COCOHONCHCp30.129.0344.3935.1329.8545.05Cpm=2Yi*Cp=32.86kJ/(kmol. C)Q2=33.61*317.

39、22* (203-181 ) =230669.84kJ热损失 Q3=Q1-Q2=235687.29-230669.84=5017.45kJ4 低变炉催化剂平衡曲线 根据公式xp=u q x 100%2AWV=K pAB-CDq= . U 2 -4WVU=Kp (A+B) + (C+D)W=Kp-1其中A、B、C、D分别代表CO、CO2、CO2及 出的起始浓度t160180200220240260T433453473493513533Xp0.97690.96230.93890.91210.87320.8229t280T553Xp0.76低变炉催化剂平衡曲线如下:一低变炉平衡曲线160180200

40、220240260280温度(C)5. 最佳温度曲线的计算因为低变炉选用B302型催化剂。查小合成氨厂工艺技术与设计手册B302型催化剂的正反应活化能分别为E1=43164kJ/komlCO变化反应的逆反应活化能E2为：E2-E仁r*(- H)对于CC变换反应r=1，贝U E2=(- HJ+EI H为反应热，取其平均温度下的值，即：(181+203) /2=192 C, T=465KCO的反应式为：CO+2O=C2+H反应热是温度的函数，不同温度下的反应热可以用以下公式计算： H=-1000-0.291*T+2.845 X 10-3*T2-0.97.3 X 10-3T3得：AH =-9422.

41、62kcal/kmol=-39450.653kJ/kmolE2=39450.653+43164=82614.653kJ/kmol6. 最适宜温度曲线由式Tm=一1TeRTeE2 -巳进行计算lnXp0.97690.96230.93890.91210.87320.8229T402421440457475493t129148167184201220E1最适宜温度计算列于下表中:Xp0.76T510t237将以上数据作图即得最适宜温度曲线如下图:1.2最适宜温度曲线第二节.废热锅炉的热量和物料计算1 已知条件：进废热锅炉的转化气组份:组份CO2COH2N2CH4O2H2O合计%7.548.9743.

42、7617.720.290.2621.7100M(标)474563.872750.681113.918.7616.291364.556285.75koml21.16125.173122.79849.730.8380.72860.917280.614进废热锅炉的温度为：925C出废热锅炉的温度为：335C进出设备的水温：20C出设备的水温：335C进出设备的转化气(湿)：168.3koml进出设备的水量：Xkoml物量在设备里无物量的变化。2.热量计算：(1)入热：水的带入热Q水在 20C时 Cp=33.52kJ/ (kmol. C)Q=X* (20+273) *33.52=9821.36X转化气

43、的带入热Q2转化气在925E时T=1193K根据物理化学知 CO,H,H2O,CO,N2，可用公式：Cp=a+b+cT来计算热容热容的单位为kJ/ (kmol. °C)表 5-1.2物质COH2H2OCO2N2a28.4127.283044.1427.87b/10-34.13.2610.719.044.27c/10-5-0.460.5020.33-8.53CH可用公式Cp=a+b+cT+d来计算热容:表 5-1.3物质abcdCH417.4560.461.17-7.2计算结果:组分COH2CO2H2ON2CH4Cp33.2731.254.3342.832.9678.94Cpm

44、3;Y*Cp=36.4kJ/ (kmol. C)Q=36.4*280.62*(920+273) =12185577.7kJ(2)出热：转化气的带出热：Q=32.66 X 280.62 x( 330+273) =5526711.3KJ转化气在335C时T=608K根据物理化学知 CO,H,H2O,CO,N2，可用公式：Cp=a+b+cT来计算热 容。热容的单位为kJ/ (kmol. C)表 5-1.2物质COH2H2OCO2N2a28.4127.283044.1427.87b/10-34.13.2610.719.044.27c/10-5-0.460.5020.33-8.53计算结果:组分CO14

45、COH.OCHCp30.7629.3847.2536.5530.4452.73Cpm£Yi*Cp=32.66kJ/ (kmol. C)Q=32.66*280.62*(330+273) =5526711.265kJ水的带出热Q4:水在 335C, T=603K时的热容为：Cp=36.55kJ/ (kmol. C)Q=X*36.55* (330+273) =22039.65X热损失Q：Q=0.04*(Q 1+Q)热量平衡：0.96*(Q 1+Q2)=Q3+Q40.96 (9821.36X+12185577.7)=22039.65X+5526711.265X=489.365koml3. 水

46、蒸汽的加入：要使HO/CO=3.5还要加入的水量为：(1973.52-1364.55 )- 22.4=27.187koml第四节主换热器的物料与热量的计算1. 已知条件：进出设备的变换气的量：190.33koml进出设备的水的量：Xkoml物料的量在设备中无变化。温度：变换气进设备的温度：365C变换气出设备的温度：250 E水进设备的温度：20 E水出设备的温度：90r2. 热量计算：(1)入热：变换气带入热：Qi变换气在365E时根据物理化学知CO,H,H2O,CQ,N2,可用公式：Cp=a+b+CT来计算热容。热容的单位为kJ/ (kmol. °C)表 5-1.2物质COH2H

47、2OCO2N2a28.4127.283044.1427.87b/10-34.13.2610.719.044.27c/10-5-0.460.5020.33-8.53CH可用公式Cp=a+b+ci+df来计算热容:表 5-1.3物质abcdCH17.4560.461.17-7.2计算结果:组分COCOH2OCHCp33.2731.254.3342.832.9678.94Cpm£Y*Cp=33.94kJ/ (kmol. C)Q=317.22*33.94*(365+273) =6868920.88kJ水的带入热Q:水在 20 C 时 Cp=33.52kJ/ (kmol. C)Q=X*(20+

48、273)*33.52=9821.36*X出热：变换气在出口温度为 250C, T=523K时根据物理化学知 CO,HI,H2O,C(O,N2,可用公式：Cp=a+b+cT来计算热容热容的单位为kJ/ (kmol. °C)表 5-1.2物质COH2H2OCO2N2a28.4127.283044.1427.87b/10-34.13.2610.719.044.27c/10-5-0.460.5020.33-8.53CH可用公式Cp=a+b+cT+dr来计算热容:表 5-1.3物质abcdCH17.4560.461.17-7.2计算结果:组分COCOH2OCHCp33.2731.254.3342.832.9678.94Cpm£Yi*Cp=33.14kJ/ (kmol. C)Q=33.14*523*317.22=5498069.055kJ水的带出热Q4:水在 90C 时 Cp=34.14kJ/ (kmol. C)Q4=X*34.14*(90+273)=12392.82*X 热损失Q:取0.04Q根据热量平衡：0.96* (Q+Q) =Q+QX=