普通化学赵士铎习题答案

1、普通化学第三版习题答案中国农业大学无机及分析化学教研组编第一章 分散系1.1 1 溶液的凝固点下降（2） 土壤溶液浓度过大，渗透压大于植物根细胞液的渗透压（3） 溶液的凝固点下降1.2 沸点不断上升，至溶液到达饱和后，沸点恒定；蒸气凝结温度恒定，等于溶剂的沸点。1.4 凝固点自高至低顺序：葡萄糖溶液、醋酸溶液、氯化钾溶液1.5 b = 1.17 ×1D××1´1.17 ×1 = 373.76K = D = b××1´1.17 ×11.6 p = = 1.7 化合物中C、H、O原子数比为21：30：2故该化

2、合物的化学式为C21H30O21.8 第二章 化学热力学根底2.1 (1)错误；(2)正确；(3) 错误；4错误；(5)正确；(6)正确；(7) 错误；8错误2.2 1/4反响式1-反响式(2)得：(1/2)N2(g)+(1/2)O2(g)(g)Dq()=(1/4) Dq(1) - Dq(2) =(1/4)-1107×1-(-1150 ×1) =90 ×12.3 1/4反响式3-反响式(4)+3´反响式(2)- 反响式(1)得： N2(g)+2H2(g)2H4(l)LLLLL(5) Dq(N2H4)=(1/4) Dq(3) - Dq(4)+ 3´

3、;Dq(2) - Dq(1) =(1/4)-143×1-(-286×1+3´(-317×1)-(-1010×1) =50.5 ×1 2´反响式4-反响式5得： N2H4(l)+ )O2(g)= N2(g)+2H2O(l) Dq=2´Dq(4)- Dq(5)=2´(-286 ×1×1= -622.5 ×12.4 Dq=2Dq(2)+3Dq(H2)+(-1)´ Dq(33)+(- 3)Dq(O2) Dq(33) =2Dq(2) +3Dq(H2)- Dq= -183 &#

4、215;12.5 C(s)2(g) Dq(1) 2(g) Dq(2) Dq(3) (g)+(1/2)O2(g) 由题意知，Dq(1)<0, Dq(2)<0, Dq(3)<0 QDq(1)= Dq(2)+ Dq(3) Dq(1)-Dq(3)= Dq(2)<0 即：以碳直接作燃料时放热较多2.6 C(s)2O(g)(g)2(g) Dq= Dq()+ (-1)Dq(H2)= -110.5 ×1 -(-)241.8 ×1=131.3 ×1 C(s)2(g)2O(g) Dq(1) 2(g) 2O(g) Dq(2) Dq(3) (g)2(g)2(g)

5、QDq(1)= Dq(2)+ Dq(3) Dq(1) - Dq(3) = Dq(2)>0由题意知，Dq(1)<0, Dq(3)<0 故：以水煤气作燃料时放热较多2.7 均为熵增过程。2.8 标准状态下：DqDq<0<0低温自发<0>0任意温度均自发>0>0高温自发>0<0任意温度均不可能自发2.9 2反响为气体物质的量增加的过程，Dq>02.10 不可以。因为物质的q ,不是指由参考状态的元素生成该物质n1反响的标准摩尔熵。 DHq: -40 -40 DGq: -38 -38 DSq×1 -6.7 J×

6、1(白锡)= (灰锡)Dq(298K)= Dq(灰锡)+-1´Dq(白锡)×1<0Dq(298K)= q(灰锡)q(白锡)×11<0反响在标准状态，低温自发。在转变温度，Dq(T)=0QDq(T)»Dq(298K)Dq(298K) T»Dq(298K)/ Dq(298K) »283K 22O3(S)+3C(S)=4(S)+32(g) Dq(298K)=3Dq(2)+(-2)´Dq( 2O3)×1 Dq(298K)=4´ q()+3 q(2)+(-2) ´ q( 2O3)+ (-3)

7、´ q×1×1反响在标准状态下自发进展： Dq(T)»Dq(298K)Dq(298K) T>Dq(298K)/ Dq(298K) , 即T>839K 故以木炭为燃料时，因最高温度低于839K，反响不可能自发。 2(s)(s)=2(s)2(g)Dq(298K)79.51 ×1>0Dq(298K)=189 J×1×1>0反响在标准状态, 任意温度均自发 (略)2.15 23(g)=2(s)+3H2(g) Dq×1<0 Dq×1×1<0标准状态, 任意温度下3的分解

8、反响均自发。加热的目的是加快反响速率。第三章 化学平衡原理3.1 1 正确， 2 错误， 3 错误。3.2 Ky = 403.4 4×(3) - 2×(1) - 2×(2) 得所求反响式故：y = 4y(3) - 2y(1) - 2y(2)3.5 = 故对于反响 H2(g) + I2(g) = 2(g)(1) O2(g) = O2()P(O2时：故： c(O2) = 2.88×10-4 ·1(2) Ky = 85.5/1.37×10-3 = 6.24×1043.7 Q = 4 逆向自发 Q = 0.1 逆向自发3.8 23(

9、s) = 2O(s) + 2(g) y(383K) = 14.8·1 Ky(383K) = -y Ky×10-3 Ky = p (2)y 为防止反响正向自发，应保证 Q > Ky 故： p(2×10-1 3.9 4(g) 4(l)y·1y·1·1 4(g) = 4(l)y·1y = 0.09334 ·1·1所以4 的正常沸点为 T1 = 348K根据克拉贝龙克劳休斯方程计算，可得在20时，其沸点为304K。第四章 化学反响速率 4.1 不能4.2 A的物理意义为 0 ， f 的物理意义为 相对平均动

10、能超过的A、B分子间的碰撞频率与A、B分子间碰撞频率的比值。4.3 Z0 根本不变， P不变， f大 ， k大， v大。4.4 直线4.5 4.6 略 4.7 解：4.8 4.9 解：4.10 解：第五章 原子构造5.1 原子发射光谱, 电子衍射5.2 确定, 动量, 不确定, 轨道5.3 (2), (4)正确5.4 波函数, 电子的几率密度5.5 (1)5.6 nlm1200+1/22200- 1/23210+1/2421+1+1/2521-1+1/25.7 (3)5.8 E(3s) = E(3p) = E(3d) < E(4s)K E(3s) < E(3p) < E(4s

11、) < E(3d) E(3s) < E(3p) < E(3d) < E(4s)5.9 (略)5.10 4s, 3d, 4p5.11 能级组, 外层电子构造, 主族元素基态原子内层轨道,或全满,或全空(稳定构型)5.12 一,二,三主族元素,镧系元素, 第六周期镧后元素5.13 > H, > , > , > , > Y, > , > 5.14 (3), (2)5.15 失去2个最外层s电子后成稳定的电子构型，故I3明显大于I2，常见氧化数为+2； 失去3个最外层电子后成稳定的电子构型，故I4明显大于I3，常见氧化数为+3。元素第一

12、、第二电离能之和小于元素第一、第二、第三电离能之和，所以气态原子的金属性强于。第六章 化学键与分子构造 6.1 (1) 错, (2) 错, (3) 错, (4) 错, (5) 对, (6) 错 6.2 离子, >>>>,3>3>3>3>36.3 2+ : 3d6, 917,3+ : 3d5, 917,2+ : 5d106s2 18+2,4+ : 4d10, 18,3+ : 2s22p6, 8,S2- : 3s23p6, 8,2+ : 5d10, 18.6.4 2 : 非等性3杂化, V型, 极性;3 : 非等性3杂化, 三角锥, 极性;3 : 等

13、性2杂化, 正三角型, 非极性;4 : 等性3杂化, 正四面体, 非极性;3 : 非等性3杂化, 三角锥, 极性; : 等性杂化， 直线型， 极性；3 : 非等性3杂化， 三角锥， 极性；5 : 3d杂化， 三角双锥， 非极性；2 : 杂化， 直线型， 非极性；2: 非等性3杂化，V型，极性。6.5 C2H6 : 3; C2H4 : 2;3 : 3 ;32 : 3; H2: 2; 2: 2.6.6 正丁烷： 否；1，3-丁二烯： 否；2-丁炔： 是6.7 ; ; ; 6.8 (1) c; (2) d; (3) a; (4) b6.9 (1) 3+ 电荷高、半径小，极化力大于2+;(2) 2+

14、18电子构型，极化力、变形性大于2+;(3) 2+ 18电子够型，极化力、变形性大于2+。6.10 2- 3- 4- 。6.11 酸性强于。成酸元素原子电负性大，含氧酸酸性强。第七章 酸碱反响1略2 H3 , OH-3 (2)4 (2)5 + OH- = H2O, 1y + B = (略去电荷)， y/ y + OH- = + H2O, y/ y + B = A + (略去电荷) y y/ y6 (1) Ky(正) = 1.9×105 > Ky(逆)，易于正向反响 2 Ky(正) = 2×10-11 < Ky(逆)，易于逆向反响 3 Ky(正) = 1.4

15、15;102 > Ky(逆)，易于正向反响 4 Ky(×10-8 < Ky(逆)，易于逆向反响7×10-5×10-13 , 小于7.8 7.97.10 C6H52 + = C6H53+ c(C6H53+·1 y( C6H53+) = y/ y( C6H52×10-5 应用最简式计算溶液酸度： c×10-4 7.11 1y/ 2y > 10 所以可忽略第二步离解，按最简式计算：c(C10H14N2) = 0.050·1×10-4 ·1 = 0.050 ·1c(C10H14N2)

16、= c×10-4 ·1c(C10H14N2H22+) = cy2y×10-11 ·17.12 1y(S2-) = y/ 2y(H22y(S2-) = y/ 1y(H2×10-8经判断，可忽略第二步离解，依近似式计算 S2- + H2O = + OH- ·1 0.10 x x 即：c(OH-) = 0.094 ·1 c(S2-) = 0.10 ·1 - 0.094 ·1 = 0.01 ·1 c() = c(OH-) = 0.094 ·1 c(H2S) = cy2y×10-8 &

17、#183;17.13 故：c(S2-×10-20 ·17.147.15 c(4+ M(4)24 = c(4+)V(4+)M(4)24=7.16因系统中含有2缓冲对，且酸与碱的浓度比均在缓冲范围内，所以此溶液具有酸碱缓冲能力。假设两级酸常数相差较大，那么酸碱浓度比将超出缓冲范围，失去缓冲性质。7.17 甘氨酸：不移动；谷氨酸：向正极运动；赖氨酸：向负极运动第八章 沉淀溶解反响8.1 y() = c()y c()yy(2S) = c()y2 c(S2-)yy3(4)2 = c(2+)y3 c(43-)yy(44) = c(2+)y c(4+)yc(43-)y8.2 (1) (2

18、)(3)8.3 3 计算结果偏低88.5 28.6 2 = 2+ + 2F-F + = 根据：2c(2+) = c() + c() = 2s ，得：c() = 2s y(2) = (y)(2cy)2 S = 3.38×10-48.7 2、3和, 48.8 此系统为多重平衡系统，所以：8.9 c(3故有氢氧化镁沉淀生成。为防止沉淀生成，c()y 的最大值为：8.10 故不被沉淀的离子M2+的硫化物的溶度积最小为： y = c(M2+)yc(S2-)y×10-21=1×10-23, 所以，2+, 2+ 不被沉淀。 离子被完全定性沉淀时，c(M2+)10-5故可被沉淀完

19、全的硫化物溶度积的最大值为：y = 10-5×1×10-21 = 10-26所以可被沉淀完全的离子为：2222+ 。8.11 欲使()3沉淀完全： 欲使()2不发生沉淀： 所以应控制约在2.86.5 范围。8.12 略8.13 3 (计算得3的溶解度为×10-5,即3)8.14 c(32-)y = 2y(H23) = 5.61×10-11 c()y c(32-)y=5.61×10-12 < y(3)所以无沉淀生成，不能用硝酸钙溶液代替氢氧化钙溶液来检验2 。原因是溶液碱度较低，32- 不是2的主要存在形体，即其浓度过低。8.15 有关数据

20、：y(3)=4.96×10-9, y(3×10-10, y(3×10-6, y(3×10-7, y()2×10-6, y()2×10-7, y()2×10-12, y()2×10-16, y()3×10-39) 在c(32- 的碳酸钠水溶液中： 对于两价离子M2+ 的氢氧化物: Q = c(M2+)y c(OH-)y2 = 1.78×10-6 对于两价离子的碳酸盐： Q = c(M2+)y c(32-)y = 10-2 所以生成的沉淀是： 3, 2()23 , 2()23 , 2()23 对于三

21、价离子3+: Q = c(3+)y c(OH-)y3 = 7.0×10-9 > y()3 所以生成()316 (4)17 溶度积，离子浓度，沉淀类型。 y4×10-5 y4= (y)2 得： s×10-3 s = c(42-)M(42-×10-3 ×9.6×104 = 806 所以不可饮用。第九章 氧化复原反响9.3 复原， 氧化9.4 不变， 不变， 变为Kyn9.5 (1)9.6 (2)9.7 (4)9.8 (3)9.9 (1) 23+ + 2+ = 22+ + 4+(2) 23+ + = 22+ + 2+(3) 24- +

22、 10 + 16 = 22+ + 52 + 8H2O(4) H2O2 + 22+ + 2 = 23+ + 2H2O(5) 2 + 2 + 4H2O = 2+ + 2 + 2H2O(6) 22 + 2+ = 2 + 4+ + 2(7) 24- + 32+ + 2H2O = 52 + 49.10 (1) | 2+(0.020) 2+(0.080)| (2) (1.0) | 2(100)3+(0.10)2+(1.0) = 1.36V V(3) (1.0) | 2(100)2O42-(1.0)(10)3+(1.0) 结果说明，在强酸性介质中，重铬酸根亦可以氧化氯离子9.11 1 y = -2F

23、5;103 = -2F×103 Ky 因为： j(2) < j (2) 或因： > 0 或因： Q = 10 > Ky 所以反响逆向自发进展。2 jy(3 jy(32+) = 0.771V y = -3Fjy(3) -jy(32+)= -3×96500C××104 = -3Fj (3) -j(32+)= -3×96500C××104 因为： j(3) < j (32+) 或因： > 0 或因： Q×1012 > Ky 所以反响逆向自发进展 结果说明，定性分析中利用棕色环法检验3-

24、，假设在约等于3的醋酸介质中，反响不能进展。该反响应在浓硫酸介质中进展。3 jy(283V jy(32+) = 0.771V y = jy(2) -jy(32+)= -96500C×83V -0.771V)= -2.05×104 = j (2) -j(32+)= -96500C××103 因为： j(2) > j (32+) 或因： < 0 或因： Q×103 < Ky 所以反响正向自发进展。结果说明，可在约等于3的醋酸介质中利用棕色环反响定性检验亚硝酸根。2+ + 2 = 4 = 2+ + 42-所以：所以不能利用反响2+

25、+ 制备。同理可证，不能利用2+ + 制备。 所以可利用反响2 + = 2 制备。答案：假设1为正极，c 假设2为正极，c 所求实际为c()=10-14时，O22O 电极的电极电势9.17 jy(22所以：j( 2) = jy(22) - 假设亚汞离子为 ,那么电极反响为：根据此电极反响，可写出二电极的方程并可计算电池电动势：计算结果与实验数据不符。假设亚汞离子为22+ ,那么电极反响为： 22+ + 2 = 2根据此电极反响，可写出二电极的方程并可计算电池电动势：计算结果与实验数据相符，故可知亚汞离子为22+ 。22+ = 2+ + 根据标准电极电势图：jy(22+jy(O22O2jy(H2

26、O22以下反响可自发进展：（1） 2 + H2O2 + 2 = 2+ + O2 + 2H2O（2） 2+ + H2O2 = 2 + 2(1) + (2): 2H2O2 = 2H2O + O2故2 2等可催化过氧化氢歧化分解。 (1) 3 + 6 = 32 + 3H2O (2) 3I2 + 6 = 3 + 5 + 3H2O (3) 2H2S + 2 = 3S + 2H2O (4) ()3 + 2 + 3 = 3 + 2 + 3H2O (5) + 43 = 2 + 42 + 2H2O (6) + 43 = (3)2 + 22 + 2H2O(7) 4 + O2 + 4 = 24 + 24 + 2H2O(8) 22+ + 2O72 + H2O = 24 + 2(9) 2()4 + 32 = 242 + 5H2O + (10) 24 + 32+ + 2H2O = 52 + 4(11) (3)2 = + 22 + O2(12) 2(3)2 = 2 + 42 + O2(13) 23 = 22 + O2(14) 2O72 + 3H2O2 + 8 = 23+ + 3O2 + 7H2O(15) 2O72 + 4H2O2 + 2 = 25 + 5H2O 第十章 配位化合物A (4)(3)5B (3)5