医用化学第二十一章糖类

1、医用化学第二十一章糖类医用化学第二十一章糖类C(CHOH)nCH2OHOHC(CHOH)nCH2OHCH2OHOOOHHOHHOHOHOHOHOHHHOHOHHOHOHHHOHOCH3二、单糖的结构二、单糖的结构CHOCH2OHHOHHHO HHO HO HCHOCH2OHOHHOHOHHOHHHCH2OHHOHOHHHHOCH2OHOCH2OHHOHHHOOHHCH2OHOCH2OHOHHOHHCH2OHO（二）葡萄糖的环状结构与构象葡萄糖的环状结构与构象（二）葡萄糖的环状结构与构象葡萄糖的环状结构与构象CCH2OHHOHHHOHHOHOHOH葡萄糖的存在形式葡萄糖的存在形式OHHH CH2

2、OHOH OH OH HHOHOHHH CH2OHOH OH OH HHOHCHOCH2OH123456（三）果糖的结构（三）果糖的结构果糖的对映异构果糖的对映异构25 -D-frucofuranose -D-frucofuranoseCH2OHCH2OHOHOHOOHCH2OHOHCH2OHOHOOH256542 -D-frucopyranose -D-frucopyranoseD-FructoseCH2OHCH2OHOHOHHOOOOHCH2OHOHOHHOOOHCH2OHOHOHOHCH2OHOHOHHOOHCHOCH2OHOHOHHOOHCOO-Ag+(NH3)2OH-+ AgCH2O

3、HOHOHHOOHCHOD-葡萄糖CH2OHOHOHHOOHCOOHD-葡萄糖酸Br2H2OCH2OHOHOHHOOHCHOD-葡萄糖稀HNO3100 C。COOHOHOHHOOHCOOHD-葡萄糖二酸COOHOHOHHOOHCHOD-葡萄糖醛酸选择性还原（三）（三） 成苷反应成苷反应CH=OOHHHOOHHOHHCH2OHHOHHH CH2OHOH OH OH HHOHOHHH CH2OHOH OH OH HHOHOHHH CH2OHOH OH OH HHOCH3OHHH CH2OHOH OH OH HHOCH3（四）成酯反应四）成酯反应OOHHHOHOHHOHHCH2OHPO3H2OCH2

4、OPO3H2OHHHOHHOHCH2OPO3H2四、重要的单糖及其衍生物四、重要的单糖及其衍生物CH2OHOHHHOHHOHCHOOOHHHHOHOHHCH2OH D-2-脱氧核糖脱氧核糖CH2OHHHHOHHOHCHOOOHHHHOHHHCH2OH3. D-果糖果糖OCH2OPO3H2OHHHOHHOHCH2OPO3H24氨基糖氨基糖一、二糖一、二糖 还原性双糖：分子中有半缩醛羟基。还原性双糖：分子中有半缩醛羟基。麦麦芽糖为还原糖。芽糖为还原糖。 非还原性双糖：分子中没有半缩醛羟基。非还原性双糖：分子中没有半缩醛羟基。蔗糖为非还原糖。蔗糖为非还原糖。 单糖有单糖有-和和-两种构型，苷键也有两

5、种构型，苷键也有-苷苷键和键和-苷键之分苷键之分麦芽糖酶或麦芽糖酶或苦杏仁酶或酸苦杏仁酶或酸OHHHOHOHHOHHCH2OHOOCH2OHHOHHOHCH2OHH （3）还原性：蔗糖无半缩醛（酮）羟基，为非还原性糖）还原性：蔗糖无半缩醛（酮）羟基，为非还原性糖 蔗糖蔗糖 + 班氏试剂班氏试剂 （1） 水解：水解： 蔗糖蔗糖 葡萄糖葡萄糖 + 果糖果糖 （2） 结构：结构： （1） 水解水解 ： 麦芽糖麦芽糖 两分子葡萄糖两分子葡萄糖 （2） 结构：结构：麦芽糖酶麦芽糖酶OOHHHHOHHOHHCH2OHOHHHOHOHHOHHCH2OHO-1-1，4 4苷键苷键半半缩缩醛醛羟羟基基3. 还原

6、性：麦芽糖分子有半缩醛羟基，为还原性糖还原性：麦芽糖分子有半缩醛羟基，为还原性糖 麦芽糖麦芽糖 + 班氏试剂班氏试剂 砖红色砖红色-D-D-葡萄糖残基葡萄糖残基-D-D-葡萄糖残基葡萄糖残基乳糖酶乳糖酶 （3）还原性：蔗糖有半缩醛羟基，为还原性糖）还原性：蔗糖有半缩醛羟基，为还原性糖 麦芽糖麦芽糖 + 班氏试剂班氏试剂 砖红色砖红色（1） 水解：水解： 乳糖乳糖 葡萄糖葡萄糖 + 半乳糖半乳糖 （2） 结构：结构：半半缩缩醛醛羟羟基基-D-D-半乳糖残基半乳糖残基-D-D-葡萄糖残基葡萄糖残基-1-1，4 4苷键苷键 1. 定义：由数百上千个单糖分子以苷键连结聚合而成定义：由数百上千个单糖分子

7、以苷键连结聚合而成 的高分子化合物的高分子化合物 2. 水解：水解： 多糖多糖 单糖（最终产物）单糖（最终产物） 3. 分类：分类： 种单糖种单糖两种以上单糖或单糖衍生物两种以上单糖或单糖衍生物水水 解解水解水解第三节第三节 多糖多糖1. 1.淀粉淀粉-D-D-葡萄糖葡萄糖以以（1414）糖苷键型缩糖苷键型缩合而成的合而成的 支链淀粉：支链淀粉： -D-D-葡萄糖以葡萄糖以（1414）糖苷键）糖苷键和和（1616）糖）糖苷键缩合而成的苷键缩合而成的 支链淀粉或糖原分支点的结构支链淀粉或糖原分支点的结构支链淀粉 ?空间构象空间构象直链淀粉的空间结构直链淀粉为直链淀粉为10001000400040

8、00个个D-D-葡萄葡萄糖残基通过糖残基通过D-1,4-D-1,4-糖苷键联接而成糖苷键联接而成的的一条长链。的的一条长链。直链淀粉的分子量约为直链淀粉的分子量约为50,00050,000左左右。文献中也有报导其分子量的范右。文献中也有报导其分子量的范围为围为10,00010,000至至100,000100,000。直链淀粉的螺旋结构直链淀粉的螺旋结构0.8nm1.4nm6个残基个残基n支链淀粉支链淀粉D-D-葡萄糖通过葡萄糖通过 -1,4-1,4-糖苷键连糖苷键连接成一条长链。接成一条长链。n在此主链上可通过在此主链上可通过 -1,6-1,6-糖苷键形成分糖苷键形成分支的侧链，侧链一般含有支

9、的侧链，侧链一般含有2525个个D-D-葡萄糖葡萄糖残基。残基。n侧链内部的侧链内部的D-D-葡萄糖残基仍是通过葡萄糖残基仍是通过 - -1,41,4糖苷键而相互连接。糖苷键而相互连接。n侧链上每隔侧链上每隔6-76-7个个D-D-葡萄糖残基又能再葡萄糖残基又能再度形成另一分支链结构。支链淀粉分子度形成另一分支链结构。支链淀粉分子呈现复杂的树状分支结构。呈现复杂的树状分支结构。n支链淀粉的分支点应具有支链淀粉的分支点应具有 -1,6-1,6-糖苷键糖苷键的结构。的结构。淀粉淀粉+ I2 显色显色蓝色糊精蓝色糊精蓝紫色蓝紫色红糊精红糊精红色红色无色糊精无色糊精无色无色麦芽糖麦芽糖无色无色葡萄糖葡

10、萄糖无色无色淀粉淀粉麦芽糖麦芽糖葡萄糖葡萄糖淀粉酶麦芽糖酶（1） 酸存在条件下水解酸存在条件下水解：（2） 酶水解：酶水解：n来源：来源： 广泛存在于动物体中广泛存在于动物体中 n性质：性质： 无定形粉末，遇碘显紫红色或者紫蓝色，无还无定形粉末，遇碘显紫红色或者紫蓝色，无还原性，水解后产生原性，水解后产生D-D-葡萄糖葡萄糖 2. 2.糖原糖原n结构：结构：nD-D-葡萄糖通过葡萄糖通过（1414）糖苷键和）糖苷键和(16)(16)糖苷键连糖苷键连接。接。n主链骨架由主链骨架由 -D-D吡喃葡糖残基通过吡喃葡糖残基通过（1414）糖苷）糖苷键联接而成键联接而成n糖原分子具有较多的分支结构。糖原分子具有较多的分支结构。n来源：植物纤维部分来源：植物纤维部分 n性质：性质： 水解得到水解得到D-D-葡萄糖葡萄糖 结构：结构：n