毕业论文年产50吨氢化可的松车间工艺设计

1、北京化工大学北方学院NORTH COLLEGE OF BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY（2013届）本科生毕业设计题目：年产50吨氢化可的松车间工艺设计4孕甾烯-17，21-二醇-3,20-二酮专业：应用化学姓名：傅宇德班级： 0905 学生学院：理工院日期：2013年5月指导教师：林贝年产50吨氢化可的松车间工艺设计4孕甾烯17，21-二醇3,20-二酮的制备摘要本工段设计所采用的工艺路线为：在反应罐内投入氯仿及氯化钙-甲醇溶液1/3量搅拌下投入17-羟基黄体酮(8-13),待全溶后加入氧化钙，搅拌冷至0。将碘溶于其余2/3量氯化钙-甲醇液中

2、，慢慢滴入反应罐，保待T=0±2，滴毕，继续保温搅拌1.5h。加入预冷至10的氯化铵溶液，静置，分出氯仿层，减压回收氯仿到结晶析出，加入甲醇，搅拌均匀，减压浓缩至干，即为17-羟基-21-碘代黄体酮。加入DMF总量的3/4，使其溶解降温到10左右加入新配制好的乙酸钾溶液(将碳酸钾溶于余下的1/4DMF中，搅拌下加入乙酸和乙酸酐，升温到90反应0.5h,再冷却备用)。逐步升温反应到90 ,再保温反应0.5h，冷却到-10，过滤，用水洗涤，干燥得化合物S，熔点226，收率95%。以17羟基黄体酮为原料，经过加成反应得到中间产物，再经过碘化反应和置换反应，通过静置分层、减压浓缩、过滤洗涤、

3、干燥等工序，得到成品。设计要求通过物料衡算，能量衡算，选择合适的设备、车间布置及管道设计。查阅英文并翻译、绘制相应的工艺图。关键词:氢化可的松车间工艺设计加成Annual output of 50 tons of hydrocortisone Process Design Workshop-4 progesterone ene-17, 21 - diol -3,20 dioPreparationAbstractThe design process route is mainly used: in the reaction tank into chloroform and calcium chl

4、oride - methanol solution of 1 / 3 volume, stirring into 17-hydroxy progesterone, to be fully dissolved after adding calcium oxide, mixing cold to 0 . The iodine dissolved in the remaining 2 / 3 of calcium chloride - methanol solution can slowly drip into the reaction, maintaining the temperature at

5、 0 ± 2 , drop complete, continue to heat stirred 1.5h, join the pre-cooling to -10 The ammonium chloride solutions, standing, separate the chloroform layer, vacuum recovery of chloroform to crystallization by adding methanol, mix, evaporated to dry, namely 17-21-iodine-hydroxy-progesterone. Add

6、ing the total DMF 3 / 4, to dissolve, cool to about 10 , a new liquid formulation of potassium acetate, gradually warming response to 90 , and then heat reaction 0.5h, cooled to -10 , filtration, water washing , dried, so acetic acid compounds. Melting point 226 , yield 95%. The design mainly consis

7、ts of factors on HC workshop layout, design of process flow, calculation of matirial in the flow, calculation of quantity of heat, design of workshop layout, Selection of pipeline calculation, composition of design spec, translation of foreign document, blueprint drawing, et cetera.Which the materia

8、l balance in the quality of conservation law based on the heat balance to the law of conservation of energy and the basis of materials and energy based on the data, select the appropriate response equipment.key words:Hydrocortisone workshops technology design Addition目录前言7第一章产品概述81.1节设计依据81.2节产品概述8第

9、二章工艺设计与工艺流程102.1节设计任务10第三章物料核算133.1 衡算依据133.2 物料衡算基础数据133.3 物料衡算流程图19第四章热量衡算204.1 热量衡算目的204.2 衡算依据204.3 热量衡算基础数据的计算和查取214.4 化学反应的热量衡算25第五章设备选型385.1节工艺设备选型的方法385.2节主要设备的选型与计算385.3节非主要设备的计算与选型425.4节设备一览表46第六章管道设计476.1节管道设计的基础资料476.2节管道设计要求476.3节管道计算486.4节管道选型一览表51第七章劳动保障与安全生产527.1节车间安全生产规则527.2节环境卫生52

10、7.3节生产装置安全操作要则52附录53结论54前言氢化可的松又称为皮质醇，是天然存在的糖皮质激素，其抗炎作用为可的松的125倍，也具有免疫抑制作用、抗毒作用、抗休克及一定的盐皮质激素活性等，故而在临床医学上得到了广泛的应用。主要用于肾上腺皮质功能不足，自身免疫性疾病，变态反应性疾病，以及急性白血病、眼炎及何杰金氏病，也用于某些严重感染所致的高热综合治疗。我国以薯蓣皂素生产氢化可的松的企业及药厂众多，为更好的工业化半合成氢化可的松。所以未来几年，氢化可的松将继续在我国得到长足发展，以适应经济全球化的市场竞争,因此挖掘和完善基于半合成方法的氢化可的松将是未来中国制药行业的一个发展点。基于对氢化可

11、的松的了解与认识，同时结合专业课的深入学习及老师的悉心教导，我开始了对氢化可的松的车间工艺设计。本次设计内容以17羟基黄体酮为原料，经过加成反应得到中间产物，再经过碘化反应和置换反应，通过过滤、浓缩、洗涤、干燥等工序，得到成品。本设计要求我们要有扎实的专业理论知识，同时要熟练掌握计算机，熟练运用画图工具。设计成果包括了工艺流程设计、物料衡算、能量衡算、工艺设备选型计算、车间布置设计、管道计算选型、设计说明书的撰写、查阅英文并翻译、并绘制相应的工艺图。本设计为工段的初步设计，按照设计任务书所要求的内容完成。但由于经验、理论和实践知识的不足，导致设计中还存在着大量的不足之处，请老师指出和修正。第一

12、章产品概述1.1节设计依据设计任务依据北京化工大学北方学院制药工程专业毕业设计任务书。设计的技术依据以毕业设计任务书的要求对氢化可的松车间工艺展开，其详细过程见工艺路线论证。设计遵循的技术法规（1）药品生产质量管理规范实施指南（2001 年版，中国化学制药工业协会，中国医药工业公司）；（2）工业企业噪声控制设计规范GBJ87-85；（3）环境空气质量标准GB3095-1996；（4）污水综合排放标准GB8978-1996；（5）工业“三废”排放执行标准GBJ4-73；（6）建筑工程消防监督审核管理规定公安部第30 号令；（7）建筑结构设计统一标准GB500682001；（8）工业企业设计卫生标

13、准TJ36-79；（9）化工工厂初步设计内容深度的规定HG/206882000（10）化工工艺设计施工图内容和深度统一规定HG 20519-92（11）关于出版医药建设项目可行性研究报告和初步设计内容及深度规定的通知国药综经字1995，第397 号（12）化工装置设备布置设计规定HG 20546-921.2节产品概述产品名称、化学结构（1）产品名称中文名：4孕甾烯17，21-二醇3,20-二酮英文名：4 progesterone ene-17, 21 - diol -3,20 - dione Preparation（2）化学结构式、分子式及分子量化学结构式：分子式：C21H30O5分子量：36

14、3临床用途（1）临床用途：用于肾上腺功能不全所引起的疾病、类风湿性关节炎、风湿性发热、痛风、支气管哮喘等；用于过敏性皮炎、脂溢性皮炎、瘙痒症等；用于虹膜睫状体炎、角膜炎、巩膜炎、结膜炎等；用于神经性皮炎；用于结核性脑膜炎、胸膜炎、关节炎、腱鞘炎、急慢性捩伤、腱鞘劳损等。（2）注意事项：与降糖药、抗癫痫药、噻嗪类利尿药、水杨酸盐、抗凝血药、强心甙等合用须考虑相互作用，应适当调整剂量。不可骤然停药，并避免减量过快，以免引起肾上腺皮质功能不全的不良反应，应缓慢减量停药。并在停药后半年内使用促肾上腺皮质激素。（3）不良反应：长期大量服用引起柯兴氏征、水钠潴留、精神症状、消化系统溃疡、骨质疏松、生长发育

15、受抑制。第二章工艺设计与工艺流程2.1节设计任务本项目设计产品生产工艺资料部分由建设单位提供。工艺资料包括各部反应化学方程式、原辅料配比、操作条件、操作周期、各步收率及原辅料、中间体、成品等物料性质等等。本设计的生产工艺的操作方式采用的是间歇操作，整个工艺总体上分为五个工段。工艺过程及工序划分5,16-孕甾二烯-3醇20-酮3-醋酸酯的制备1617环氧黄体酮的制备17羟基黄体酮的制备4孕甾烯17，21-二醇3,20-二酮的制备氢化可的松的制备化学反应方程式及各步收率各步反应收率：由于设计是根据终产物的量推算所需各阶段的原辅料量，我所做设计为第三阶段，只需知道第四、五阶段的收率即可。查阅资料可得

16、第四阶段收率为95%，第五阶段的收率为44%。静置分层减压回收减压浓缩废液废气17羟基黄体酮过滤，洗涤滤液干燥孕甾烯17，21二醇3，20二酮水DMF醋酸钾溶液氯仿氯化钙甲醇 1/3氧化钙、碘氯化钙甲醇 2/3氯化铵甲醇碘化反应置换2.2.1、工艺流程简述在反应罐内投入氯仿及氯化钙甲醇溶液的1/3量，搅拌下投入17羟基黄体酮，待全溶后加入氧化钙，搅拌冷至0。将碘溶于其余2/3的氯化钙甲醇溶液中，慢慢滴入反应罐中，保持温度在0±2 ,滴毕，继续保温搅拌反应1.5h，加入预冷至10的氯化铵溶液，静置，分出氯仿层，减压回收氯仿到结晶析出，加入甲醇，搅拌均匀，减压浓缩至干，即为1721-碘羟

17、基黄体酮。加入DMF总量的3/4,使其溶解，降温到10 左右，加入新配制的醋酸钾液，逐步升温反应到90 ,再保温反应0.5h，冷却到10 ,过滤，用水洗涤，干燥得醋酸化合物。第三章物料核算3.1 衡算依据3.1.1设计任务设计项目：4孕甾烯17，21-二醇3,20-二酮车间产品名称：4孕甾烯17，21-二醇3,20-二酮工作日：300 天/年日产量：日产量=年产量/年工作日各工段收率：减压回收的收率： 98%减压浓缩的收率： 99%过滤洗涤的收率： 99%干燥工段的收率： 98%总收率：98%×99%×99%×98%=95%基准：物料衡算以天计算，物料单位为kg。

18、3.2物料衡算基础数据3.2.1年生产批数计算第四阶段的收率为95%，第五阶段的收率为44%，根据以上这二个收率算出后二个阶段的总收率进而算出由我所做设计阶段的反应物所应得到氢化可的松的批产量。过程如下：由反应方程式可知17-羟基黄体酮和氢化可的松的的反应比例是11；总收率：95%×44%=41.8%；50000÷300=166kg（每批氢化可的松的产量）；17-羟基黄体酮日需要量：166.6÷41.8%×330÷362=363.5kg；注：330、362分别是17-羟基黄体酮和氢化可的松的分子量。3.2.2原辅料、产物及配比关系主要原料：17

19、-羟基黄体酮，主要辅料有氯仿、氯化钙-甲醇、氧化钙、氯化铵、甲醇、DMF、醋酸钾产物：17，21二醇3，20二醇表2.1 工段原料用量（投料及配比）原料名称规格配比批投料量分子量17-羟基黄体酮纯度100%1.00363.5330氯仿纯度98%4.001454119氯化钙-甲醇溶液纯度45%0.67243.55氧化钙纯度100%0.1761.79556碘纯度100%0.90327.15127氯化铵纯度42%2.50908.7552.5甲醇纯度99.5%2.40872.432DMF（2，5-二甲基呋喃）纯度99%2.20799.773醋酸钾纯度65%1.5545.2598添加水密度1.00kg/

20、L8.0290818注：查阅相关资料得知，且以上配17-羟基黄体酮为基准各单元的物料衡算：碘化反应单元 A B C D E碘 代 反 应 F图2.1 碘化反应A17-羟基黄体酮(363.5kg) 纯品363.5kgB氧化钙（61.795kg）纯品61.795kgC碘（327.15kg）纯品327.15kgD氯仿（1454kg）纯品1454kg杂质29.08kgE的氯化钙-甲醇溶液（243.55kg）纯品243.55kg水243.55×0.55=133.95kgF反应后混合物(2449.99kg) 中间产物 17-21-碘羟基黄体酮为497.27kg 碘化钙：245.20kg碘: 14

21、0.68kg杂质1304.75kg 水：261.77kg 静置分层单元A静置分层 B D C图2.2 静置分层A反应后混合物：（2449.99kg）B氯化铵溶液：（908.75）C分层产物（2062.86kg）氯仿1424.92kg碘140.68kg1721碘羟基黄体酮497.27kgD废液1（1295.88kg）A减压浓缩（产物的损失3%）减压浓缩CBD图2.3 减压浓缩A分层有机层2062.86kgB1721碘羟基黄体酮晶体497.27×97%=482.35kgC甲醇溶液872.4kg含水4.362kgD废气（2452.91kg）置换反应单元 A B C置换反应D图2.4 置换反

22、应A 1721碘羟基黄体酮晶体(482.35kg)B DMF (799.7kg) 纯品799.7×0.99=791.70kg杂质799.7×0.01=7.99kgC 醋酸钾（545.25kg）纯品545.25×0.65=354.41kg含水545.25×0.35=190.84kgD 反应混合物（1827.3kg）产物412.35kg醋酸钾剩余量250.00kg其它杂质量966.04kg 含水198.90kg过滤洗涤单元（产物损失1%） A过滤洗涤水 BC 图2.5 过滤洗涤A反应混合物(1827.3kg) 产物412.35kg醋酸钾剩余量250.00kg

23、其它杂质量966.04kg 含水198.90kg过滤水（2898.08kg）B滤液（4313.03kg）溶质1216.04kg水 3096.99kgC产品（412.35kg）纯品412.35×99%=408.23kg含水4.12kg干燥单元（产物的损失1%） A 干燥 B图2.6 干燥A 进料（412.35）含水4.1kgB 产品（408.23kg）408.23×99%=404.15表2.2 进、出物料平衡表进料出料序号物料名称组成（%）数量（kg）序号物料名称组成（%）数量（kg）117-羟基黄体酮粗品100.00363.51废液100.001295.882氯化钙-甲醇溶

24、液100243.55（1）氯化铵30.52395.50（1）纯品45109.60（2）杂志55133.953氯仿100.001454（2）杂质16.69216.28（1）纯品98.001424.92（3）水52.79684.10（2）杂质2.0029.082废气100.002452.914氧化钙100.0061.795（1）氯仿57.011360.205碘100.00327.15（2）甲醇34.90832.686氯化铵100.00908.75（3）碘7.50178.94（1）纯品42.00381.68（4）损失0.6014.32（2）杂质58.00527.073滤液100.004313.037

25、甲醇100.00872.4（1）溶质27.061167.11（1）纯品99.50863.68（2）水72.943145.92（2）杂质0.504.3624产物100.00412.358DMF100.00799.7（1）水14.12（1）纯品99.00791.70（2）纯品99408.23（2）杂质1.007.999醋酸钾100.00545.25（1）纯品99.00539.80（1）杂质1.005.511添加水100.002898.08合计100.008474.175合计100.008474.1703.3 物料衡算流程图静置分层减压回收减压浓缩废液1294.66kg废气 2450.61kg17羟

26、基黄体酮363.5kg过滤，洗涤滤液 4311.69kg干燥孕甾烯17，21二醇3，20二酮水2908kgDMF 799.7kg醋酸钾545.25kg氯仿1454kg氯化钙甲醇 243.55kg氧化钙61.795、碘327.15kg氯化钙甲醇 氯化铵908.75kg甲醇 299.05kg碘化反应置换2447.68kg有机层分层2062.86kg反应混合物1827.3kg408.23kg产品403.51kg第四章热量衡算药物生产的整个过程由许许多多的基本单元操作组成，每个基本单元操作过程均伴随能量的转换，并需要保持平衡。每个过程均需要由系统吸收能量或放出能量，相应的，外界需对系统提供或移出能量。

27、由此确定外供的公用工程消耗，如蒸汽、冷却水、循环水等等用量。4.1 热量衡算目的热量衡算的主要目的是为了确定设备的热负荷，根据设备热负荷的大小、所处理物料的性质及工艺要求再选择传热面的型式、计算传热面积、确定设备的主要工艺尺寸。4.2 衡算依据热量衡算的主要依据是能量守恒定律，以车间物料衡算的结果为基础而进行的,所以车间物料衡算表是进行车间热量衡算的首要条件。4.2.1设备的热量平衡方程式对于有传热要求的设备，其热量平衡方程式为：=(4·1) 式中物料带入到设备的热量kJ；辅料及催化剂传给设备和所处理物料的热量kJ；过程热效应kJ；物料离开设备所带走的热量kJ；加热或冷却设备所消耗的

28、热量kJ；设备向环境散失的热量kJ。（1）()与均可用下式计算：（）= kJ (4·2)式中 m输入（或输出）设备的物料量kg；Cp物料的平均比热容kJ/kg·；t物料的温度。该式的计算基准是标准状态，即0及1.013×105Pa 为计算基准。因为物料的比热容是温度的函数，上式中物料的比热容是指进、出口物料的定压平均比热容，对于进口物料取基准温度与物料进口温度的平均温度下的比热容；对于出口物料取基准温度与物料出口温度的平均温度下的比热容。对于不同物料的比热容可查化学工程手册（第1册）或化学工艺设计手册（下），若查不到，各种估算方法求出相应温度下的比热容值。（2）过

29、程热效应化学过程的热效应包括化学反应热与状态变化热。纯物理过程只产生状态变化热；而对于化学反应过程，在产生化学反应的同时，往往还伴有状态变化热。在热量衡算中，过程热效应的符号为：放热为正；吸热为负。（3）与的确定根据工艺操作经验，（）一般为（）的5%10%，只要计算出，就可以确定，从而计算出。（4）Q2的计算由以上计算过程得到、后，根据热量平衡方程式求出设备的热负荷。正值表示需对设备加热；负值表示需冷却。4.3 热量衡算基础数据的计算和查取在热量衡算中，大部分物料的物性常数可通过相关的物性常数手册查取，如化学工程手册（第1 册），化工工艺设计手册（下）。当遇到手册中数据不全的情况时，就需通过一

30、些公式来估算这些物性常数。在本设计中涉及的物性计算有比热容、化学反应热效应等，以下介绍他们的计算方法。4.3.1比热容的计算（1）液体的比热容的计算对于绝大多数有机化合物，其比热容可依据药厂反应设备及车间工艺设计求得。先根据化合物的分子结构，将各种基团结构的摩尔热容数值加和，求出摩尔热容，再由化合物的分子量换算成比热容。另外，如果作为近似计算，液体的比热容也可按照计算固体比热容的科普定律求取，其具体计算过程见固体的比热容计算。表4. 1 Missenard基团贡献法的基团参数值基团T,K0298323348基团参考值H13.414.615.516.7CH340.041.643.545.8CH2

31、27.628.229.129.9CH 23.824.925.726.6>C<8.48.48.48.4O29.329.730.130.1CO(酮)42.743.544.445.2OH33.543.952.361.7COO(酯)57.759.061.163.2COOH74.178.783.790.0（3）固体的比热容的计算固体的比热容可应用科普定律来计算：C=( kJ/kg·) (4·3) 式中 Ca元素的原子比热容kJ/kg·，其值见下表；n固体分子中同种原子的个数；M化合物分子量。表4.2 元素原子的比热容元素Ca (kcal/kg·)液态固

32、态C2.81.8H4.32.3O6.04.0注：1Kcal=4.187kJ上述公式计算出的是20时的比热容，不在20时各化合物的比热容将与算出的比热容有出入。凡高于20时的化合物，比热容可根据上述公式计算所得结果再加大2025%。4.3.2状态热的计算状态热一般也称为潜热。它包括汽化热、熔融热、熔解热等，下面分别加以论述。（1）汽化热任何温度、压强下，化合物的汽化热均可按下式计算：（4·4）式中-对比压强（实际压强与临界压强之比值）；-对比温度（实际温度与临界温度之比值）；-临界温度K。（2）熔融热不同物质的熔融热可根据以下公式求出：元素=（8.412.6）（4·5）无机化

33、合物=（20.929.3）有机化合物=（37.746.0）其中：-熔融热J/mol-熔点K。（3）溶解热气态溶质的溶解热可取蒸发潜热的负值；固态溶质的溶解热则近似可取其熔融热的值。4.3.3化学反应热的计算为计算各种温度下的反应热，规定当反应温度为298K及标准大气压时反应热的数值为标准反应热，习惯上用H°表示，负值表示放热，正值表示吸热。这与在热量衡算中所规定的符号正好相反，为避免出错，现用符号表示标准反应热，放热为正，吸热为负，则 =H°。标准反应热的数据可以在化学工程手册（第一册）或化学工艺设计手册（下）中查到；当缺乏数据时用标准生成热或标准燃烧热求得。（1）用标准生

34、成热求，其公式为 =kJ/mol （4·6）式中-反应方程中各物质的化学计量数，反应物为负，生成物为正；-标准生成热kJ/mol。（2）用标准燃烧热求，其公式为 = kJ/mol （4·7）式中-反应方程中各物质的化学计量数，反应物为负，生成物为正；-标准燃烧热 kJ/mol。（3）标准燃烧热的计算理查德认为：有机化合物的燃烧热与完全燃烧该有机化合物所需的氧原子数成直线关系7。即：= kJ/mol （4·8）式中、-常数，与化合物结构相关-化合物完全燃烧时所需的氧原子数（4）与的换算，符合盖斯定律，其公式为= kJ/mol （4·9）式中标准生成热kJ/

35、mol；标准燃烧热kJ/mol；-化合物中同种元素的原子数； -元素标准燃烧热kJ/（g·atom），其值见表4-3。表4.3 元素标准燃烧热一览表元素的燃烧过程元素燃烧热 kJ/（g·atom）C CO2（气）395.15 H H2O（液）143.15（5）不同温度下反应热的计算因反应恒定在t温度下进行，而且反应物及生成物在（25t）范围内均无相变化，则的计算公式为：=（t-25）（）kJ/mol （4·10）式中-标准反应热kJ/mol；-反应方程中各物质的化学计量数，反应物为负，生成物为正；-反应物或生成物在（25t）范围内的平均比热容kJ/kg·

36、；t -反应温度。4.4 化学反应的热量衡算4.4.1碘代反应的热量衡算A B碘 代 反 应 C 图4.1 碘化反应A 17羟基黄体酮纯品363.5kgB碘（327.15kg）C中间产物497.27kg碘化钙245.2kg计算过程：（1）的计算：=（以0为基准）Cp 的求取：（即：025之间的平均比热容）A 17羟基黄体酮可根据“科普法则”估算而得；B碘可查阅化工工艺设计手册；则所得各物质的值见下表：表4.4 物质的Cp 值一览表物质温度17羟基黄体酮碘300.62860.251 各物质Q1=363.5×0.6286×30=6854.88KJ =327.15×0.

37、25×30=2453.63KJ所以= =6854.88+2453.63 =9308.51KJ杂质的忽略不计（2）的计算：=（以0为基准）的求取：（即：025之间的平均比热容）中间产物的可根据“科普法则”估算而得；碘化钙的可查阅化工工艺设计手册；则所得各物质的值见下表：表4.5物质的Cp 值一览表物质温度中间产物碘化钙301.27450.2423 各物质的Q4：=497.27×1.2745×30=19013.12KJ=245.2×0.2423×30=1782.36KJ所以=20795.48 KJ（3）的计算：状态变化热：熔解热：17羟基黄体酮的熔

38、解热可查阅化工工艺设计手册=161.7364 KJ/kg稀释热：忽略不计化学反应热：各物质生成热的求取：17羟基黄体酮： C21H29O3+ O221CO2+14.5H2O x=53.5根据“理查德法”，则有：= kJ/mol表4.6 a、b 值一览表基团基数23.86218.05甲基323.7130.273环戊烷-32.360.29酮23.03-0.8环己烷2-32.6520.392乙酰35.76-0.12环己烯-33.280.36=22.84=219.37所以：=-22.8453.5×219.37=11759.14KJ/mol元素燃烧热：= 21×395.1529

39、15;143.15 =12449.5 KJ/mol所以：=12449.5-11662.76=689.74KJ/mol碘（查阅化工工艺设计手册）可得：= 97.15 KJ/mol碘化钙（查阅化工工艺设计手册）可得：= 107.206 KJ/mol中间产物： C21H29O3I+ （x/2）O221CO2+14H2O+HI x=53根据“理查德法”，则有：qc=åaxb kJ/mol表4. 7 a、b 值一览表基团基数23.86218.05甲基223.7120.272环戊烷-32.360.29酮23.03-0.8环己烷2-32.6520.392乙酰35.76-0.12环己烯-33.280

40、.36=-0.87=219.1 =-0.87+53×219.1=11611.43 KJ/mol燃烧热： = 21×395.1528×143.15= 12306.35 KJ/mol所以：=12306.35-11611.43=694.92 KJ/mol =-()+ + =15.236 KJ/m求反应温度（2533）下的化学反应热：取反应温度为30则：=（t-25）（）kJ/molA的求取：（即：025之间的平均比热容）17羟基黄体酮、中间产物的Cp 值可根据“科普法则”估算而得；碘、碘化钙的Cp可查阅化工工艺设计手册；表4. 8 物质的Cp 值一览表物质温度17羟基黄

41、体酮碘中间产物碘化钙300.62860.251.27450.2423B反应温度为30下的化学反应热即：qtr=15.236-5×（0.62860.25）=12.045 kJ/mol =12.045×= 13.28KJ由上可知：=161.736413.28=175.02 KJ（4）的计算:据工艺要求，可以有：=5%10%（）故取=7%（） =7/93×=7/93×20795.48=1565.25 KJ（5）的计算 = =20795.481565.259308.51-175.02=12877.20KJ4.3.3浓缩过程能量衡算浓缩罐100图4.2 浓缩罐上工

42、段带进来的即：20795.48KJ17-21-碘羟基黄体酮：497.27kg甲醇（872.4 kg）废气（2452.97 kg）计算过程：（1）的计算：为上工段进来的即：20795.48KJ（2）的计算：=（以0为基准）的求取（即：0100之间的平均比热容）甲醇的可查阅化工工艺设计手册；、1721碘羟基黄体酮可根据“科普法则”法估算而得；、废气的可查阅化工工艺设计手册；表4.9 各物质的Cp值一览表物质温度A甲醇B 1721碘羟基黄体酮 C 废气1002.67850.26560.1856各物质的（甲醇）=872.4×2.6785×100=234154.47 KJ（17-21

43、-碘羟基黄体酮）=482.35×0.2656×100=12811.22 KJ（废气）=2452.97×0.1856×100=45527.12 KJ= +=292492.81KJ（3）的计算状态变化热：汽化热：甲醇（查阅化学原理第449页）可得q=-1101KJ/kg则Q=-381.97KJ此过程没有化学变化，因此化学变化热为0。Q3=Q=-381.97 KJ（4）Q5+Q6的计算据工艺要求，可以有：=5%10%（）故取=7%（） =7/93×=7/93×292492.81=22015.59 KJ（5）的计算 = =22015.5929

44、2492.8120795.48381.97=294094.89 KJ4.4.3置换反应的热量衡算：置换反应装置图4.3 置换反应 17-21-碘羟基黄体酮 a482.35 kg 醋酸钾（545.25kg） a纯品354.41 kg b含水190.84 kg反应混合物（1827.3kg）a产物412.35kg计算过程：(1) Q1的计算：=（以0为基准）的求取：（即：025之间的平均比热容）17-21-碘羟基黄体酮可根据“科普法则”估算而得；醋酸钾可查阅化工工艺设计手册；则所得各物质的值见下表：表4.10 物质的Cp 值一览表物质温度A 1721碘羟基黄体酮B醋酸钾900.26560.39各物质

45、的Q1：=482.35×0.2656×90=11530.09KJ= 545.25×0.39×90=19138.28 KJ所以= =11530.0919138.28 =30668.37 KJ注：杂质的忽略不计（2）的计算：=（以0为基准）的求取：产物的可查阅化工工艺设计手册；则所得各物质的Cp 值见下表：表4.11 物质的Cp 值一览表物质温度A产物901.2745各物质的Q4：=412.35×1.2745×90=47298.61KJ= =47298.61KJ（3）Q3的计算：状态变化热：熔解热：a 1721碘羟基黄体酮的熔解热可查阅化

46、工工艺设计手册可得： 547.9920 KJ/kgb 醋酸钾的熔解热可查阅化工工艺设计手册可得： 230.0760 KJ/kg所以： =547.9920230.0760=778.068 KJ注：各液体的熔解热可忽略不计稀释热：忽略不计化学反应热：各物质生成热的求取：a 中间产物： C21H29O3I+ O221CO2+14H2O+HI x=53根据“理查德法”，则有：表4.12 a、b 值一览表基团基数23.86218.05甲基223.7120.27x2羟基21.78-0.16环戊烯-33.360.31环己烷2-32.6520.39x2酮23.03-0.8环己烯-33.280.36=-15.8

47、5=219.08= kJ/mol所以：= -15.8553×219.08=11595.39KJ/mol元素燃烧热：= 21×395.1530×143.15+11.32=12711.97 KJ/molqf1=12711.97-11595.39=1116.58 KJ/molb 醋酸钾（查阅化工工艺设计手册）可得：=230.0760 KJ/molc 终产物： C21H31O5+ O221CO2+15H2O x=52根据“理查德法”，则有：= kJ/mol表4.13 a、b 值一览表基团基数23.86218.05甲基323.7130.27x3羟基21.78-0.16环戊烯

48、-33.360.31酯22.06-0.35环己烷2-32.6520.39x2酮23.03-0.8环己烯-33.280.36=29.92=219所以：=29.9252×219=11417.92 KJ/mol元素燃烧热：=21×395.1531×143.15=12735.8 KJ/mol= 12735.8-11417.92=1317.88KJ/mol标准状态下的反应热的求取=-()+（+)=201.3 KJ/mol求反应温度100下的化学反应热：=（t-25）（）kJ/mol的求取：（即：0100之间的平均比热容）值可根据“科普法则”估算而得；表4.14 物质的Cp 值一览表物质温度A产物901.2745反应温度为100下的化学反应热即： =201.3-65×1.2745=120.2125 kJ/mol=120.2125×412.35/330=-150.21 KJ由上可知：=150.21+778.068=928.28（4）的计算:据工艺要求，可以有：=5%10%（Q5）故取=7%（） =7/93×=7/93×47298.61=3560.11 KJ（5）Q2的计算 = =47298.613560.11928.28-30668.37=19262.07 KJ4.3.5冷却过程能量