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文档简介

1、热熔胶成分分析-东标橡塑检测中心一·概念热熔胶粘剂(Hot Melt Adhesive) :简称热熔胶,通常是指在室温下呈固态,加热熔融成液态,涂布,润湿被粘物后,经压合、冷却,在几秒钟内完成粘接的胶粘剂。二·热熔胶的特点 (1)胶接迅速; (2)不含溶剂; (3)对人体无害,运输、保管方便; (4)可反复熔化胶接,重复使用; (5)可胶接多种材料; (6)耐化学药品性强,电性能好; (7)光泽和光泽保持性良好,屏蔽性卓越; (8)耐热性较差,一般都低于100(通常为50-100); (9)热稳定性不高,有的在200以上会降解; (10)要配备相应的熔融设备; (11)粘度

2、较高,润湿性较差,不适宜于大面积的胶合; (12)受气候影响较大,如冬季润湿性较差,夏季固化变慢等。三·热熔胶分类(一)按化学组成分1.聚烯类热熔胶粘剂(1).聚乙烯热熔胶概念:由乙烯与少量-烯烃或其他单体聚合而成的热熔胶;特点:粘接性能良好;价格低;易粘接多孔性表面等;应用:纸箱、纸盒包装、食品包装容器密封、无纺布制作、地毯拼缝胶粘带、汽车地毯衬背、服装衬布粘接等。(2).聚丙烯热熔胶概念:由丙烯聚合而成的热塑性树脂,主要是无规聚丙烯(等规、间规);特点:一定的粘接性;固化速度稍慢;耐热性不高;常与低分子聚乙烯或结晶型聚丙烯混合以改善固化速度与耐温性;应用:纸、聚丙烯、聚乙烯、铝箔

3、等粘接;较多地用于纸包装、地毯衬背、纸张复合、填隙、电视机显像管偏转线圈固定等。2.乙烯及其共聚物类热熔胶粘剂(1)共聚单体:丙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸(酯)、马来酸酐、氯乙烯等;可二元以上;(2)乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)热熔胶概念:由乙烯与醋酸乙烯酯经高压本体聚合法或溶液聚合法制造而得到的;历史:19世纪60年代末70年代初发展起来;特点:优异的粘接性、柔软性、加热流动性和耐寒性;耐药品性、热稳定性、耐候性和电气性能较优;强度较低、不耐热、不耐脂肪油等;应用:强度不高的场合,一般不作结构胶。 书本装订、木器加工、包装、制罐、制鞋自动化操作、纸制品的加工、建筑工业、电气部件、车辆部件等。3

4、.聚酯类热熔胶粘剂概念:聚酯(PET)是主链中含有酯基(-COO-)的聚合物的总称,分不饱和聚酯和热可塑性聚酯(线性饱和聚酯,由二元酸和二元醇或醇酸缩聚而成);作为热熔胶需用可塑性聚酯;特点:优异的电绝缘性;较好粘接强度;耐冲击性、耐水、耐热、耐寒、耐介质及弹性都较好;可粘接多种材料;熔体粘度高;应用:服装、电器、制鞋、建筑等行业。4.聚酰胺类热熔胶粘剂概念:聚酰胺(PA)以重复的酰胺基(-CONH-)为分子主链的聚合物;用于配置热熔胶的PA相对分子量为1000-9000;特点:优良的耐热性、耐寒性、电性能、耐油性、耐化学和耐介质性能;无味、无色;快速固化;可粘接多种金属和非金属;与其他树脂相

5、容性良好;种类:(1) 高分子量聚酰胺热熔胶:俗称尼龙型热熔胶,由内酰胺或氨基酸衍生物均聚,短碳链二元酸和二元胺缩聚而成;熔点较高溶解性较差,使用不方便甲醛处理羟甲基化尼龙或三元及以上共聚尼龙熔点150;特点:流动性较好,粘接强度高,耐干洗、水洗;应用:服装、纺织(广泛)等行业。(2) 低分子量聚酰胺热熔胶:由植物脂肪酸(酯)的二聚体或三聚体与有机胺缩合而成,常称脂肪酸聚酰胺热熔胶;特点:良好的强度和韧性,大部分性能优于EVA热熔胶;应用:皮革、织物、塑料、金属等(制鞋、汽车、土木建筑和家具等行业)5.聚氨酯类热熔胶粘剂概念:聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称,是指分子主链上含有许多重复的氨基甲酸酯(

6、-OOCNH-)基团的聚合物,由多异氰酸酯和聚合物多元醇加聚而成。聚氨酯热熔胶:由热塑性聚氨酯(PU)为基料制成的一种热熔胶。种类:(1)热塑性聚氨酯热熔胶:强度比聚酯、聚烯烃热熔胶好,弹性良好,机械性能优良,操作简单,适宜高速粘接自动线生产,无污染,常用于粘接织物、金属、玻璃等。(2)反应型聚氨酯热熔胶:集热熔胶、反应型胶和聚氨酯胶优点于一体,无污染、效率高;问世:80年代;应用:建筑、汽车、机电、包装、书籍装订等,特别适用于汽车、建筑等自动粘接生产线。6.苯乙烯及其嵌段共聚物类热熔胶粘剂特点:高温下具流动性和塑性;常温时显示柔韧性和回弹性。种类:(1) SBS:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共

7、聚物。溶解性好,相容性好,加入树脂和增粘剂可降低其熔融粘度,非常适合制备热熔胶、热熔压敏胶。(2) SIS:苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。兼具塑料的可溶性、热可塑性和硫化橡胶的韧性、弹性,模量低、溶液粘度和熔融粘度小,加工性能良好,内聚力很好,粘附性能优良,制作热熔压敏胶的主体材料。应用:SBS和SIS热熔胶及其加氢产物用于制作各种胶粘带和标签用胶,粘接金属和非金属,妇女用品和尿布制作中应用很多。(7) 其他类型热熔胶粘剂 8.新型热熔胶粘剂反应型热熔胶粘剂概念:在热塑性树脂分子中引入可反应的活性基团,用其组成的热熔胶涂敷于被粘物后,通过活性基团使之交联固化,具有热熔型和反应型性能的胶粘

8、剂;特点:耐热、耐热蠕变、耐寒性、耐化学药品及对金属、木材、玻璃、皮革、塑料等的粘接性能更好,露置时间延长,满足某些装配工作的需要,应用范围更广。热熔压敏胶粘剂概念:以热塑性聚合物(苯乙烯类热塑弹性体较多)为主,集热熔胶和压敏胶特点于一体的胶粘剂。它在熔融状态下涂布,冷却固化后施加轻度指压就能起到粘合作用。特点:无溶剂、无污染、使用方便;缺点是耐热性、内聚力不足开发新的热塑性弹性体。应用:尿布、妇女用品、双面胶带、标签、包装、医疗卫生、书籍装订、表面保护膜、木材加工、壁纸、制鞋等。包装用消费量最大:几乎占总量的一半。溶剂型热熔胶粘剂概况:近年来,随着工业的发展,许多企业的产品需要使用热熔胶,但

9、又不能使用现有的粒状或粉状产品,只能以液体状态涂布,待溶剂干燥后,利用留于基材上薄而匀的热熔胶膜在热压下实施粘接。应用:纸币防伪标志、液晶显示器密封、水管内层涂料、书画裱糊等。水溶性和水分散性热熔胶粘剂EVA热熔胶的缺点:主要应用于书籍装订、包装纸等纤维素材料,在旧纸回收处理时存在难溶化等问题,在再生纸上易附着斑点,影响外观与印刷性,且再生处理前需把粘接部分截去,费时费力。溶解性:碱水或温水可使胶分散;基体树脂:聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚环氧乙烷及其接枝共聚体、醋酸乙烯-乙烯醇、醋酸乙烯-丁烯醇、醋酸乙烯-乙烯基吡咯烷酮共聚体,聚酰胺和聚酯中引入磺酸盐后水分散性热熔胶。再湿

10、型热熔胶粘剂概念:利用热融技术,把胶粘剂涂布在一个面上,另一面用水润湿后,使两个面互相粘合的一种热熔胶粘剂。例子:聚乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯共聚物为基体的再湿型热熔胶;特点:工艺性、润湿速度、自粘性均较好。应用:标签、信函封、密封带、聚氯乙烯壁纸粘贴等。其他新型热熔胶粘剂 (二)按主要用途分类建筑用热熔胶粘剂用途:结构和装饰。例:软木胶合板、层压木板、塑料地板、壁纸等绝缘、隔离、装饰板材和非受力构件的粘合。替代:传统的螺钉、铆钉、楔子等用量最大:聚醋酸乙烯酯类、聚丙烯酸树脂类和聚乙烯醇类等。木材加工用热熔胶粘剂历史上:热熔胶用牛皮胶。应用场合:单板模拼、家具榫接、胶压木单板、塑料与人造板粘合、

11、木制品及包装物封边等品种:主要用EVA热熔胶。制鞋用热熔胶粘剂应用概况:已有40多年历史,技术成熟,使用面广,数量和品种不断增加;基本要求:初粘强度高且持久、固化时间短、胶质柔韧性好,耐挠曲、耐热、耐油、耐水、耐寒、耐化学介质;应用对象:制鞋帮、绷鞋帮、粘大底、制勾心、制作主跟、包头等各工序及鞋用材料中;品种:EVA类、聚酯类、聚酰胺类、聚乙烯类和聚氨酯类等(前三种较多)。纺织用热熔胶粘剂使用目的:提高外观质量和使用性能;历史:始于19世纪40年代,20世纪60年代大量使用,70年代高速发展,尤其在服装粘贴方面,简直引起了服装业的大变革;要求:好的粘接强度、优异的柔韧性、耐水洗/干洗,抗氧化(

12、耐光照不褪色),无味无色;另定型需要,需蒸汽处理,胶应具有耐高温蒸汽性,软化点>115,适当结晶度,热稳定性;柔软性纤维织物,胶应有较低的加工粘度。种类:EVA、聚酰胺类、聚氨酯类、聚酯、聚乙烯、聚丙烯等。应用场合:服装的粘贴(包括衬里粘贴、衣领、袖口、裙或裤的腰、里芯与面料、拉链、装饰图案等的粘贴)、地毯背胶、织物的植绒、无纺织物制造等。电子电器用热熔胶粘剂现状:近20年;要求:软化点高、熔融范围窄、粘接强度大、粘度适中、电性能优异、韧性和难燃性好等;应在耐热性、冲击强度和表面清洁度方面改善;种类:聚酯、聚酰胺等;应用场合:电视偏转线圈的粘接、固定;家用电器导线的捆绑、电器接头的包覆;

13、通信电缆、吸尘器等生产有关部件的粘接和密封。汽车用热熔胶粘剂历史:已有50多年利用胶粘剂的历史;要求:满足汽车的使用和寿命要求;适应大批量流水线的工艺性;合适的理化性能和良好的施工性能(贮存稳定性和运输安全性)。品种:聚酯、聚酰胺、EVA等应用场合:汽车顶棚、汽车内外装饰物的粘接、车身覆盖件的焊接密封等。四·热熔胶粘剂的制备(一)乙烯-醋酸乙烯酯型热熔胶粘剂EVA热熔胶是目前用量最大的热熔胶品种;概念:是由乙烯和乙酸乙烯酯经共聚反应得到的乙烯-乙酸乙烯酯树脂为基本聚合物,加入其他助剂而制得的一种热熔胶粘剂。制造方法:高压本体聚合法、溶液聚合法和乳液聚合法。一般EVA热熔胶是利用本体聚

14、合法生产,再制成粒状、条状等以供使用。性质优点:对多种材料有良好的粘附性;胶层强度、柔韧性、耐寒性好;热熔流动性好;EVA树脂与各种配合组分混溶性好;价格较低廉。缺点:耐热、耐油性差,强度较低,多数应用于强度要求不高的场合。(二)EVA型热熔胶的组成1.乙烯-醋酸乙烯树脂(EVA树脂)英文:Ethylene-Viny Acetate Copolymer合成:由乙烯和醋酸乙烯共聚而成结构式: EVA树脂特点:凝聚力大,熔融时表面张力小,对几乎所有材料都有热粘接力,具有良好的柔软性、加热流动性和耐寒性,耐药品性、热稳定性和电器性均优;加工性能良好。决定树脂性能因素单体比例:VA含量,粘附力,伸长率

15、,冲击强度,蠕变性,透气性,透湿性,耐候性;熔点、软化点、硬度、模量和屈服强度,耐磨性、耐药品性含量20-30%分子量;脂化程度;熔体指数(MI):MI,分子量,树脂熔融粘度,配制的热熔胶粘度,流动性,耐油性,有利于其扩散和渗透用作热熔胶的EVA的MI为1.5-400g/10min。2.增粘剂加入量:20-200份;作用:增粘剂用量,流动性、扩散性,润湿性和初粘性;但用量过多,胶层变脆,内聚强度。选择:软化点应最好与EVA的软化点同步;着重考虑:增粘剂的化学组成、软化点、价格、颜色、热稳定性、与热熔胶其他组分的相容性。种类:松香树脂、石油树脂、古马隆树脂、萜烯树脂、油溶性酚醛。3.蜡类作用:熔

16、融粘度,固化时间,抽丝现象,流动性和润湿性,防止热熔胶存放结块和表面发粘;但用量过多,粘接强度。加入量:<30%。种类动物蜡:如蜂蜡、虫胶蜡等;植物蜡:如巴西棕榈蜡;矿物蜡:如褐煤蜡;石油蜡:如石蜡、微晶蜡大量应用于EVA中;合成蜡:如聚乙烯蜡、Fischer-Tropsch蜡、酰胺蜡、羟基蜡、氢化植物油等。选择时考虑:熔点、结晶度、含油量、熔体粘度、分子量分布及分子结构熔点与EVA树脂相近。合成蜡:高结晶、高熔点,广泛用于要求耐高温、快凝定的包装用热熔胶中;微晶蜡:多用于要求低温性和柔韧性好的热熔胶如装订胶中。4.抗氧剂作用:保证热熔胶具有良好的热稳定性,防止高温下施工时氧化和热分解、

17、胶变质和粘接强度下降,延长胶的使用寿命。加入量:0.5-2%。种类:2,6-二叔丁基对甲酚,4,4-双(6-叔丁基间甲酚)硫醚,一般用量为0.1-1.0%。新型:由一种特殊结构的物质与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯和5,7-二叔丁基-3-苯基-3-苯丙呋喃-2-酮等构成。5.填料作用:减少收缩,调节粘度,防止向孔中渗漏,增加填隙性,降低成本。种类:碳酸钙、硫酸钡、粘土等。用量:<30%。(三)EVA热熔胶的性能调节1.粘接性影响因素:EVA树脂:VA含量,粘接性;增粘树脂和蜡:其熔体粘度和化学结构决定其对粘接性的影响粘度,渗透性,越易形成机械结合;蜡,润湿性,粘性微晶石蜡,改进粘附性。

18、极性基材:极性基团蜡(羟基蜡或天然蜡)可提高粘接性。胶体系相容性:蜡与VA含量在18-28%的EVA相容性最佳,易形成共结晶,粘接性很好;但当VA含量<9%时,EVA先于蜡结晶,成了蜡的填料,粘接性很差。2.粘度和流动性MI:MI大的EVA、熔体粘度小的增粘树脂降低胶熔胶粘度;蜡(影响最大):其粘度最小,用量,可显著粘度,流动性。3.拉伸强度和模量VA含量:,强度MI:较小,EVA拉伸强度高蜡:在相容性允许条件下,蜡能拉伸强度和模量;若不相容,则使刚性,不能拉伸强度采用正烷烃含量高的高结晶蜡或高熔点蜡。4.延伸率和柔韧性EVA的分子量:越小,柔韧性越小;MI:越小,柔韧性越小。蜡:微晶石

19、蜡代替石蜡,或用窄分布合成蜡代替普通合成蜡,柔韧性。增粘剂:极性越大,与高VA含量的EVA相容性越好,室温柔韧性。蜡:其异构及环状烷烃量高,制成的热熔胶延伸率大。书籍装订用热熔胶:延伸率高达500-600%采用微晶蜡;冰箱包装用胶:较好的柔韧性采用微晶蜡。5.玻璃化温度TgTg关系到胶的低温性能;在Tg以下:胶脆,受冲击或弯曲时易断裂;EVA,Tg较低;增粘树脂和蜡的Tg一般较高;蜡与EVA的相容性越好,可提高EVA的Tg软微晶蜡可稍稍EVA的Tg,高熔点的合成蜡可较大Tg;增粘树脂:Tg越低的增粘树脂,热熔胶Tg越低6.未固化强度和初粘性极性、润湿性:越好,未固化强度越高;内聚强度和拉伸强度高的组分:可提高胶的未固化强度;蜡:其类型和用量对未固化强度影响很大。(4) 热熔胶粘剂的应用1.粘合衬热熔粘合衬定义:一种在底布(棉

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