第二章误差和分析数据处理-gai

1、第二章 误差和分析数据处理思考题 1指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 砝码受腐蚀；天平的两臂不等长；容量瓶与移液管不准确；在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀；试剂含被测组分；试样在称量过程中吸湿；化学计量点不在指示剂的变色范围内；分光光度测定中，吸光度读数不准（读数误差）；分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符；pH测定中，所用的基准物不纯。答： 系统误差仪器误差，校准砝码 系统误差仪器误差，校准天平 系统误差仪器误差，做校正实验，使其体积成倍数关系 系统误差方法误差，做对照实验，估计分析误

2、差并对测定结果加以校正 系统误差试剂误差，做空白试验，减去空白值 系统误差操作误差，防止样品吸水，用减重法称样，注意密封 系统误差方法误差，改用合适的指示剂，使其变色范围在滴定突跃范围之内 仪器误差 系统误差仪器误差，校正仪器波长精度 系统误差试剂误差，校准基准物3. 说明误差与偏差、准确度与精密度的区别答：误差是准确度的表示，是实测值与真实值偏离程度，而偏差是精密度的表示，是平行测量间的相异程度； 准确度表示测量结果的正确性，精密度表示测量结果的重复性和重现性，精密度是准确度的前提条件。7. 为什么统计检测的正确顺序是：先进行可疑数据的取舍，再进行F检验，在F检验通过后，才能进行t检验答：精

3、确度为准确度的前提，只有精确度接近，准确度检验才有意义。习题1. 进行下述计算，并给出适当的有效数字（1） （2）（3） （4）（5）（6）2两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：0.3 0.2 0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 0.3 0.2 0.3 0.1 0.1 0.6 0.2 0.1 0.2 0.5 0.2 0.3 0.1求两组数据的平均偏差和标准偏差; 为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等? 哪组数据的精密度高?解: 两组数据的平均偏差相一致.而后组数据的标准差较大,这是因为后一组数据有较大偏差(0.6),标准差可突出大偏差的影响.S1S2 ，前一组数据的

4、精密度较高。3. 一位气相色谱工作新手，要确定自己注射样品的精密度。注射10次，每次0.5L,量得色谱峰高（单位：mm）解： 4. 平均值；标准偏差；平均值的标准偏差；平均值在99置信水平的置信限。解：=12.0104 0.00240.000005760.00090.000000810.00050.000000250.00030.000000090.00020.000000040.00020.000000040.00070.000000490.00090.000000810.00140.000001960.00160.00000256 样本平均值在99%置信水平的置信限为： ±t0.

5、01,9×=±3.250×0.00038=±0.0012样本平均值在99%置信水平的置信区间为： = ±t0.01,9×=12.0104±0.00125.用重量法测定样品中Fe含量时，6次测定结果的平均值为46.20%；用容量法4次测定结果的平均值为46.02%；两者的标准偏差都是0.08%。这两种方法所得的结果有显著性差别吗？解：6在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质百分质量分数分别为：1.46、1.6

6、2、1.37、1.71、1.52及1.40。问改变反应条件后，产品中杂质百分质量分数与改变前相比，有明显差别吗（=0.05时）？（无显著差别t=1.7）解： 查表t0.05，5=2.571>t，改变条件前后无显著性差别。8用化学法和高效液相色谱法（HPLC）测定同一复方片剂中乙酰水杨酸的百分质量分数，测定的标示含量如下：HPLC（3次进样的均值）：97.2、98.1、99.9、99.3、97.2及98.1;化学法:97.8、97.7、98.1、96.7及97.3。问：两种方法分析结果的精密度与平均值是否存在显著性差别？在该项分析中HPLC法可否代替化学法？解：HPLC法： 化学法： 对HPLC法：99.9为可疑值 故99.9保留 S2 < S1 ，显然化学法也无逸出值 查 < 两种方法的精密度无显著差异 求验HPLC法可否代替化学法，属双侧检验问题。 查 < ，两种方法的平均值不存在显著性差异，HPLC法可代替化学法。9用巯基乙酸法进行亚铁离子的分光光度法测定。在波长605nm测定试样溶液的吸光度（A），所得数据如下： x(g Fe/100ml): 0 10 20 30 40 50 y(A=lgI0/I): 0.009 0.035 0.061 0.083 0.109 0.133试求：吸光度-浓