考研分析化学考研复习题

1、分析化学考研习题训练第一套一、选择题1以下属于偶然误差的特点的是 （A）误差的大小是可以测定和消除的；（B）它对分析结果影响比较恒定；（C）在同一条件下重复测定，正负误差出现的机率相等，具有抵消性；（D）通过多次测定，误差的值始终为正或为负。2下列叙述中不正确的是 （A）误差是以真值为标准，偏差是以平均值为标准。实际工作中获得的所谓“误差”，实质上是偏差。 （B）对某项测定来说，它的系统误差大小是可以测定的。（C）对偶然误差来说，大小相近的正误差和负误差出现的机会是相等的。（D）某测定的精密度愈好，其准确度愈高。3下列情况将导致分析结果精密度下降的是 （A）试剂中含有待测成分； （B）使用了未

2、校正过的容量仪器； （C）滴定管最后一位读数不确定； （D）操作过程中溶液严重溅出4计算式的计算结果（x）应取几位有效数字 A：二位； B：三位； C：四位 D：五位5测定试样中CaO的百分含量，称取试样0.908g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下结果表示正确的是 A：10%； B：10.1%； C：10.08%； D：10.077%二、填空题1系统误差包括 误差、 误差和 误差。系统误差的特点是 ；偶然误差的特点是 。在定量分析过程中，影响测定结果准确度的是 误差，影响测定结果精密度的是 误差。偶然误差可以通过 途径消除，而对于系统误差，则针对其来源，可采用不同的方法消除。如对

3、于方法误差，可以采用校正 等途径消除，对于试剂误差，可以采用 方法消除。2、下列情况会对分析结果产生什么影响（填使结果混乱、无影响、负误差、正误差）（1）滴定分析中，将称好的基准物倒入蒸馏水洗后的湿锥形瓶中 ；（2）将热溶液转移至容量瓶中后立即稀释至刻度线，其浓度 ；（3）标定HCl标准溶液时，基准物Na2CO3中含有少量NaHCO3 ；（4）用未摇匀的标准溶液标定某待测物 。3滴定管的读数常有±0.01mL的误差，则在一次滴定中的绝地误差为 mL。滴定分析的相对误差一般要求±0.1%，为此，滴定时耗用体积应控制在 mL以上。4标定HCl溶液浓度，可选Na2CO3或硼砂（N

4、a2B4O7.10H2O）为基准物，若Na2CO3中含有水，标定结果 ；如硼砂部分失去结晶水，标定结果 ；若两者均处理妥当，没有以上问题，则选择 （上述两种之一）作为基准物更好，其原因是 。5已知10mL的K2Cr2O7标准溶液刚好可以与0.01578g的Fe2+完全反应，则此K2Cr2O7溶液的浓度为 ；对Fe的滴定度为 ；对Fe2O3的滴定度为 。（已知铁的原子量为55.85；Fe2O3的分子量为159.69）。三、计算题1、要求在滴定时消耗0.1mol/L NaOH 溶液2530mL，应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克？如果改用草酸做基准物质，又应称多少克？若分析天平

5、（万分之一天平）的读数误差为±0.1mg，以上两种试剂称量的相对误差各为多少？计算结果说明什么问题？(已知分子量M(KHC8H4O4)=204.22； M(H2C2O4×2H2O) =126. 07)2、已知1.00mL的KMnO4溶液相当于0.1558g的Fe，而1.00mL的H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0.10mL的上述KMnO4溶液完全反应。问需要多少毫升的0.1000mol/L NaOH溶液才能与上述H2C2O4溶液完全中和？已知MFe=155.8。3今有一不纯KI试样，取该试样0.3500g溶解后并加入适量H2SO4，在此溶液中再加入用0.1940g K2C

6、rO4处理，煮沸驱除生成的碘后，在溶液中加入过量的KI使与剩余的K2CrO4作用，又析出的碘用0.1000mol/L的Na2S2O3滴定，用去12.00mL，问试样中KI的含量。（已知K2CrO4和KI的分子量分别为194.0和166.0）4 称取0.2500g的Na2B4O7.10H2O，用0.1000mol/L HCl滴定至终点，耗去35.00mL，试通过计算说明该硼砂是否失去了结晶水？如果按Na2B4O7.10H2O形式计算HCl浓度，会引起多大的误差？（已知Na2B4O7.10H2O的分子量为381.4）5某学生标定一NaOH溶液，测得其浓度为0.1005mol/L，标定完后，误将其暴

7、露于空气中，致使吸收了CO2。为测定CO2的吸收量，取该碱液50.00mL，用0.1250mol/L的HCl滴定至酚酞变色，用去HCl溶液40.00mL。（1）计算每升碱溶液吸收的CO2的质量数。（2）用该碱液去测定弱酸浓度仍以0.1005mol/L计算，则因CO2的影响引起的相对误差是多少？（已知CO2的分子量为44.00）。第二套一、选择题1按酸碱质子理论， Na2HPO4 是 （A）中性物质； （B）酸性物质； （C）碱性物质； （D）两性物质 2将下列混合溶液稀释10倍，哪一体系的pH变化最大 （A）100ml 1.0mol/L HAc+100ml 1.0mol/L NaOH；（B）1

8、00ml 1.0mol/L HAc+50ml 1.0mol/L NaOH；（C）100ml 1.0mol/L NH3.H2O+50ml 1.0mol/L HCl； （D）100ml 1.0mol/L NH3.H2O+50ml 1.0mol/L NH4Cl；3计算浓度c为0.1 mol/L的NaOH滴定等浓度的某二元弱酸H2A（已知其pKa1=4.0、pKa2=9.5）到第一化学计量点时溶液中的H+，应选用下列哪一个公式 （A）； （B）； （C）； （D）4测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为 （A）NH3的Kb太小； （B）(NH4)2SO4不是酸；（C）NH4+

9、的Ka太小； （D）(NH4)2SO4中含游离H2SO45下列多元酸或混合酸中，用NaOH溶液滴定时出现两个滴定突跃的是 （A）H2S（Ka1 = 1.3´10-7、Ka2 = 7.1´10-12）；（B）H2C2O4（Ka1 = 5.9´10-2、Ka2 = 6.4´10-5）；（C）H3PO4（Ka1 = 7.6´10-3、Ka2 = 6.3´10-8、Ka3 = 4.4´10-13）；（D）HCl和H3BO3（Ka=5.8´10-10）的混合溶液6用相同浓度的NaOH溶液分别滴定相同体积的H2C2O4（Ka1

10、=5.9´10-2，Ka2=6.4´10-5）和HCl溶液，消耗的NaOH体积数相同，说明（ ）A：两种酸浓度相同； B：两种酸滴定的化学计量点相同；C：HCl浓度是H2C2O4的两倍； D：H2C2O4的浓度是HCl的两倍二、填空题1、(NH4)2S水溶液的质子条件方程式为 ； 0.1mol/L NaOH与0.1mol/L H3PO4等体积混合后体系的质子平衡方程为 。2、常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有 和 ；常用于标定NaOH溶液浓度的基准物质有 和 。3、用0.1000mol/L的HCl滴定浓度均为0.1000mol/L的NaOH和NH3混合溶液到甲基橙变色时，

11、溶液中有被滴定的NH3的质量百分量为 。已知NH3的pKb=4.74，甲基橙的变色点pH为4.0。4、用0.1000mol/L的NaOH标准溶液滴定40mL某一元弱酸HA到化学计量点，用去NaOH溶液的体积为20mL；已知当NaOH滴加到10mL时，体系的pH = 4.52，则该某一元弱酸的pKa = 。5、某酸碱指示剂HIn的pKa=8.2，则此指示剂的理论变色范围为pH为 ，理论变色点pH为 。三、计算题1、混合25.00mL 0.4000mol/L的H3PO4与30.00mL 0.5000mol/L的Na3PO4，并稀释至100mL。（1）计算此混合溶液的pH；（2）问必须加多少mL的0

12、.1000mol/L的HCl或NaOH滴定25mL此混合溶液才能到甲基橙变色。已知H3PO4的Ka1=7.6´10-3、Ka2=6.3´10-8、Ka3=4.4´10-13。2、为了测定HCl与NH4Cl样品溶液中HCl与NH4Cl的浓度，首先移取25.00mL该样品溶液，以甲基橙为指示剂，用0.1000mol/L的NaOH标准溶液滴定到终点，消耗NaOH溶液的体积为25 mL。然后，再移取25.00mL该样品溶液，加入过量的浓NaOH溶液并煮沸，产生出来的NH3用30.00mL 0.500mol/L H3BO3吸收。吸收完毕后，以甲基红为指示剂，用0.25000

13、mol/L 的HCl滴定吸收液，耗去该HCl的体积为20.00mL。（1）计算混合溶液中HCl与NH4Cl的浓度；（2）分别写出第一步和第二步滴定到化学计量点时，体系的质子平衡方程；（3）分别计算第一步和第二步滴定到化学计量点时溶液的pH。（已知NH3的pKb=4.74；H3BO3的pKa=9.24）3请用计算说明，（1）能否以甲基橙为指示剂，用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液准确滴定浓度均为0.10 mol·L-1的HCl与HAc混合溶液中的HCl？（2）终点时有多少HAc参与了反应？已知HAc的Ka=1.8×10-5，甲基橙的变色点pH为4.0。第三

14、套一、选择题1下列关于EDTA与金属离子M的络合物的描述中，不正确的是 （ ）（A）EDTA与大部分金属离子生成摩尔比为1：1的络合物；（B）EDTA与无色金属离子生成的络合物无色；（C）EDTA与M生成的络合物具有多元环状结构；（D）EDTA与M生成的络合物的稳定常数在任何条件下均为一固定不变的常数。2下列表述错误的是( ) （A）络合滴定中，pH越小，酸效应越大；（B）在络合平衡中，表示M与L间不存在副反应；（C）络合滴定中，条件稳定常数K越大，则滴定的突跃范围越大；（D）络合平衡中的各种副反应均使络合物的稳定性降低。3在考虑络合剂EDTA的酸效应和共存离子效应，金属离子M的络合效应的情况

15、下，络合物MY的条件稳定化常数的对数表达式为（ ）(A) ；(B) ；(C) ；(D) ；4在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+到化学计量点时，以下关系正确的是（ ）（A）； （B）；（C）； （D）。5在络合滴定中，用返滴法测定Al3+时，若在pH=56时以某金属离子标准溶液返滴定过量的EDTA，金属离子标准溶液最好选 （ ） (A) Mg2+； (B) Zn2+； (C) Ag+； (D) Bi3+ 6造成金属指示剂封闭的原因是 （ ） （A）指示剂与被测离子生成的络合物过于稳定；（B）指示剂与被测离子生成的络合物极不稳定；（C）指示剂与被测离子生成的络合物难溶于水；（D）指示剂与被测离

16、子不发生络合反应；7用EDTA滴定Mg2+，采用铬黑T为指示剂，少量Fe3+的存在将导致 （ ） (A) 终点颜色变化不明显，以致无法确定终点； (B) 在化学计量点前指示剂即开始游离出来，使终点提前； (C) 使EDTA与指示剂作用缓慢，终点延长； (D) 与指示剂形成沉淀，使其失去作用 8用EDTA络合滴定法测定Al3+，只能采用返滴定法的主要原因是 （ ） （A）EDTA与Al3+的反应不完全；（B）EDTA与Al3+的反应无确切的计量关系； （C）EDTA与Al3+的反应速度慢；（D）EDTA不能与Al3+的反应二、计算题1、在pH=9.26及总浓度为0.2mol/L的氨性缓冲溶液中，

17、以0.020mol/L EDTA滴定50.0 mL 0.020mol/L Ag+溶液。计算：（1）化学计量点时体系中游离的Ag+浓度及未与EDTA络合的Ag+浓度；（2）滴定剂过量100%时体系中游离的Ag+浓度及未与EDTA络合的Ag+浓度。已知：pH=9.26时，；lgKAgY=16.50，Ag-NH3络合物：b1 = 103.40、b2 = 107.10；NH3的pKb=4.74。2（1）在pH9.26的磷酸盐缓冲溶液中，以0.020mol/L EDTA滴定浓度均为0.02mol/L的Cu2+和Ca2+混合溶液，会产生几个滴定突越？（2）若改为在pH9.26的 NH4Cl-NH3缓冲溶液

18、中（设终点时，未络合的氨的总浓度为0.20mol/L）滴定，又会产生几个滴定突跃？已知lgKCuY=18.80、lgKCaY=10.0；pH=9.26时，lgaY(H)=1.20、aCu(OH)»1、aCa(OH)»1；Cu2+-NH3的lgb1=4.31、lgb2=7.98、lgb3=11.02、lgb4=13.32、lgb5=12.86；NH3的pKb=4.74)3称取含有Bi、Pb、Zn的合金试样1.250g，用HNO3溶解并定溶至100mL，移取25.00mL此试液于250mL的锥形瓶中，按下列步骤测定：首先调节溶液pH为1.0，以二甲酚橙为指示剂，用0.02000

19、mol/L的EDTA滴定，消耗12.50mL；然后用NH3-NH4Cl缓冲缓冲溶液调节溶液的pH到8.0，继续用上述EDTA滴定，消耗12.00mL；最后加入KCN，使终点时游离CN-的浓度达到0.1000mol/L，再用0.01000mol/L的Pb2+标准溶液滴定，用去Pb2+标准溶液10.00mL。计算试样中Bi、Pb和Zn的含量并说明计算依据。已知lgKPbY = 18.07、lgKZnY = 16.50、lgKBiY = 27.94；pH1.0时，lgaY(H)=18.10；pH9.0时，lgaY(H)=2.27； Zn(CN-)4的稳定化常数lgb4=16.7；Bi、Pb和Zn的相

20、对原子量分别为209.0，207.2和65.39。第四套一、选择题1、下列关于条件电势的叙述中正确的是 (A) 条件电位是任意温度下的电极电位；(B) 条件电位是任意浓度下的电极电位；(C) 条件电位是电对氧化态和还原态浓度均等于1mol·L-1时的电极电势；(D) 条件电势是在一定条件下，电对氧化态和还原态总浓度均为1mol·L-1，校正了各种外界因素影响的实际电势2、对于反应BrO3- + 6I- + 6H+ = Br- + 3I2 + 3H2O，则此反应平衡常数的对数为(已知V，) (A) ； (B) ；(C) ； (D) 3、反应2A+3B4+ = 2A4+3B2+

21、 达到化学计量点时，体系的电位为 (A) ； (B) ； (C) ； (D) 4、（1）用0.1mol/LCe4+溶液滴定0.1mol/LFe2+溶液；（2）用0.01mol/LCe4+滴定0.01mol/LFe2+溶液；上述两种情况下其滴定突跃范围是 （ ）（A）一样大；  （B）（1）>（2）；（C）（2）>（1）； （D）缺电位值，无法判断5、下列标准溶液可以用直接法配制的是 （A）KMnO4溶液； （B）K2Cr2O7溶液；（C）Na2S2O3溶液； （D）I2溶液6、在酸性介质中，用 KMnO4 溶液滴定草酸盐，滴定应 (A) 象酸碱滴定那样快速进行； (B)

22、在开始时缓慢进行，以后逐渐加快；(C) 始终缓慢地进行； (D) 在近化学计量点附近加快进行 7、与KMnO4法相比，K2Cr2O7法的优点在于 ( A) 不需另加指示剂； (B) 氧化力更强； (C) 无诱导效应； (D) 可以在强碱性介质中进行8、用K2Cr2O7法测定铁时，加入H2SO4-H3PO4的作用不包括 (A) 提供必要的酸度； (B) 掩蔽Fe3+； (C) 消除Cl-的影响； (D) 降低Fe3+/Fe2+电对的电位9、在间接碘量法测定Cu2+时，加入NH4HF2的作用是 （A）控制酸度并防止共存的Fe3+氧化I-；（B）还原共存的Fe3+；消除其对测定的影响； （C）防止Cu2+生成