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文档简介
1、铁矶土做造渣化渣剂炉内加入一定数量的萤石作为化渣造渣剂,这是国内外钢厂常规操作工艺,萤石中 主要的成分是CaF2,能够加速炉渣快速熔化。但是,在高温和炉渣的作用下,萤石中的 CaF2部分变成挥发物,他不仅对设备,人身有腐蚀作用,同时随着转炉污水外溢对环境 和农作物造成严重破坏。清洁生产时21世纪钢铁工业可持续发展的方向,应该研究替代萤石的造渣剂。鞍山钢铁公司第二炼钢厂180t复吹转炉选择了铁矶土造渣剂。虽然铁矶土造渣剂在过去平炉炼钢曾用过,但是转炉炼钢应用它作为造渣剂的报导未曾见过。1无氟造渣剂铁矶土化渣造渣1.1铁矶土化学成分考虑到铁矶土中主要成分及其含量对炉渣性质的影响,根据参考文献1报导
2、应用效果,择了化学成分如表1所示的铁矶土造渣剂。表1铁矶土理化指标3 B/% 粒度/AL2O3 SiO2 Fe2O3CaOMgOTiO2 Pmm46.252710.746.801.901.600.0240.057530铁矶土主要是以 AL2O3- SiO2形式结合的矿物存在,在950 C左右受热分解成 yAL2O3和SiO2以及其他物质。其中yAL2O3是1种表面疏松,多细孔结构的比表面大的活性氧化铝。SiO2具有一定的化渣作用。铁矶土中另一个主要成分是Fe2O3,具有很强的化渣造渣能力,并且增加了炉渣的氧化特性。1.2铁矶土对炉渣的熔点和粘度的影响铁矶土的主要成分3 (AL2O3 , SiO
3、2,Fe2O3 )之和约84%,向炉渣中加入一定数量铁矶土后,炉渣组成(CaO)-(AI2O3)-(SiO2) 和(CaO ) - ( SiO2)-(Fe2O3) 2 个主要的三元渣系。根据文献2介绍,在1500 C时,前一个三元渣系中 3 ( CaO )约55% , 3 (SiO2)约38%(上述成分含量和转炉前期末的基本一致),当 3 (Al2O3)在5%12%范围,炉渣粘度最 低,约0.3Pa 根据文献3介绍,此处三元渣系的熔点在13101400 C范围。后一个三元渣系,在保证与前者渣系的碱度不变,3 (TFe )在15%20%左右(与现场炉渣含量基本一致)的炉渣熔点在13001400
4、C范围。该处三元渣系的粘度在0.20.25Pa -s程度。1.3比较铁矶土与萤石对炉渣粘度和熔点的影响从文献3的炉渣二元相图可知,萤石中的CaF2对炉渣中的(CaO )熔点降低,最低达1360 C;而铁矶土中的(Al2O3)对炉渣中的(CaO )熔点降低,最低达1395 C,不如萤石中CaF2降低温度幅度大。但是,铁矶土中的Fe2O3对炉渣中的(CaO )熔点降低幅度就大多了,最低可降至 11551205 C的程度。从图1所示可知,萤石中的 CaF2对炉 渣中2(CaO) (SiO2)化合物熔点降低要比(AI2O3)降的多。但是从图也可知, Fe2O3 也具有降低2 ( CaO )( SiO2
5、)熔点作用。尤其 F3+离子是炉渣中所有阴阳离子半径最小,其渗透力非常强。不仅对炉渣中(CaO )的渗透融化起作用,对像2 (CaO )( SiO2)的高熔点复合化合物渗透破坏外壳,乃至融化起着更重要作用。对于多元渣系而言,如分别加入5% (质量分数)的萤石后者铁矶土后形成(CaO)-(CaF2 )-(SiO2)和(CaO ) -(AI2O3)-(SiO2 ) 2组三元渣系从文献3可知,二者粘度分别为0.230.29Pa s,0.250.30Pa s,差别不大。1.4铁矶土造渣剂对脱S,脱P的影响如前面所述,铁矶土具有促进炉渣中( CaO ), 2 (CaO ),( SiO2)等快速熔化的助熔
6、 剂作用,造成具有一定流动性和碱度以及氧化性的炉渣,对脱S,脱P有积极作用。加入铁矶土造渣剂后,炉渣中除了能够形成上述2个三元渣系之外,还可以形成( CaO )-(AI2O3)- ( Fe2O3 )三元渣系。上述的(CaO ) -(AI2O3)- (SiO2 )三元渣系具有很强的 脱硫能力。根据文献 报导(CaO ) - (AI2O3)-( Fe2O3 )三元渣系脱P能力也很强,具有与萤石造渣剂的脱P的相同能力。1.5铁矶土和萤石中的主要成分挥发特性比较根据文献7报导,转炉内氧气流股冲出区的火焰温度高达20002600 C程度,不仅金属中各成分要挥发,金属表面的炉渣各成分也不同程度被挥发。加入
7、萤石造渣剂时,其主要成分CaF2 一部分在炉内高温和炉渣作用下,会发生如下反应:(CaF2 ) +H2O=2(CaF2)+ SiO2=2(CaO ) +HF(CaO) +(SiF4)(2)(1)(CaF2)+MgO=(CaO ) +MgF2(3)3(CaF2)+ (Al2O3)=3(CaO ) +2AlF3(4)5(CaF2)+V2O5=5( CaO)+2VF5(5)上述反应产物均为气相氟化物,随着烟尘进入除尘系统。由此看来,萤石中的CaF2虽然是一个化渣能力很强的造渣剂,但是在炉渣中不稳定,逐渐减少,持续时间不长。而铁矶土中的AI2O3 , Fe2O3, SiO2等成分相对比较稳定存在于渣中
8、,操作工艺易掌握综上分析。铁矶土具有较强的降低炉渣熔点和粘度的能力,即化渣造渣能力。同时避免像萤石中的CaF2变成气相氟化物的污染危害。因此,选择铁矶土作为造渣剂是合理的。2铁矶土造渣剂应用实践效果2.1加入铁矶土造渣剂操作工艺根据工业实践可知,铁矶土造渣剂加入量受铁水中的Si含量影响,经过工业试验总结,如表2所示。铁水中3 ( Si) /%铁矶土加入量/kg0.310008005000.30.40.50.6注:表中为180t复吹转炉工业试验取得的数据虽然铁矶土中的 SiO2对前期化渣有利,但是为了保证炉渣中有一定的碱度,因此以铁水中的Si含量确定铁矶土的加入量,如表2所示。在吹炼过程中分 2
9、批加入,第一批在前期加入量占总加入量的1/22/3,余下为中期加入量。冶炼中,高碳钢时,可以适当多加,而且前期加入更多一些,目的是控制前期升温速度和促进快速造渣剂P。冶炼中期加入铁矶土造渣剂可以缓解炉渣返干”而引起喷溅产生。2.2加入铁矶土造渣剂的炉渣成分变化分别加入铁矶土和萤石造渣剂,终点炉渣成分统计平均值如表3所示表3分别加入铁矶土和萤石造渣剂的中渣成造渣剂加入3 B/%名称量/kg AI2O3F (CaO ) (SiO2)(MgO)Fe2O3FeO石4000.600.0648.5015.509.724.5315.00铁矶土7804.760.145.5817.9612.824.7912.6
10、4由表3数据可知,加入铁矶土造渣剂的炉渣中3 (F )远远低于加萤石造渣剂,下降了83%程度。因此可以预想由于 F或者氟化物对人体或者对设备的腐蚀作用将会大大减轻。虽然炉渣碱度下降 0.6 3 (TFe )下降1.66%程度,但是 3 (AI2O3)却增加4.16%程度,经 过生产应用实践证明上述表3中加入铁矶土造渣剂的终渣成分满足了冶炼工艺中化渣造渣的目的。2.3加入铁矶土造渣剂对脱S,脱P的影响分别加铁矶土和萤石造渣剂,终点钢液中的C,S,P的含量统计平均值如表4所示。从表4数据可知,对于铁水中的S,P含量不太高的条件下,对比加入萤石造渣剂,虽然加 入铁矶土造渣剂的炉次活性石灰加入量减少了
11、22.4%,轻烧白云石多加 9.3%,炉渣碱度保持在2.5以上,但是从表 4中的终点钢液中的S,P含量来看,二者脱S,脱P效果基 本相同。表4分别加入铁矶土和萤石造渣剂的终点钢液中的C,S,P含量铁水3 B/%每吨铁造渣剂加入量/kg终点钢液中(3B) /%土 CSP0.400.0240.0544.2522.66 7800.050110.01700.0100.420.0230.0557.0220.74400-Si SP活性石灰轻烧白云石萤石 铁矶0.050.110.01670.0092.4加入铁矶土造渣剂转炉污水中的F含量大幅度下降如表3所示,加入萤石造渣剂炉渣中3 ( F)比加入铁矶土造渣剂
12、增加了83%程度。其中一部分挥发为气相并随着烟尘进入除尘系统,遇到了水蒸汽或者水生成了强酸HF溶解在污水中。采用铁矶土造渣剂后,转炉污水中F含量由原来的应用萤石造渣剂的100.99mg/L下降到4.55mg/L.转炉污水中F含量大大下降,则避免了对环境,农作物的 危害。2.5采用铁矶土造渣剂有利于提高转炉炉衬寿命应用铁矶土造渣剂可以避免萤石中的CaF2对炉衬的严重浸蚀作用。根据文献3报导,用含(AI2O3)的炉渣对镁质耐火材料湿润角很小,约在30 o左右。根据文献2报导,(AI2O3)7000多炉在炉渣中石以 网络”形式,并且以 短渣”特征存在。因此,含有(Al2O3)的炉渣,在溅渣护 炉时很容易牢固粘贴在炉衬上。采用铁矶土造渣剂以后,转炉寿命由原来平均 次提高到9000多炉次。综上所述,复吹转炉应用铁矶土造渣剂工艺可行,已在鞍钢2个钢厂应用;同时每吨钢成本降低约3.43元;避免对人体和设备腐蚀以及环境,农
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