氧化还原反应中的优先原则

1、氧化还原反应中的优先原则谢志方1. 优先氧化原理一种氧化剂与多种还原剂发生反应时，氧化剂优先氧化还原性最强的还原剂，待其完全 被氧化后，多余的氧化剂再依次氧化次强的还原剂。常见的有：（1 ）向Fel2溶液中加入溴水，因还原性 I . Fe2 '，Br2先氧化I -，待I -完全被氧化后再 氧化Fe2 。若Br2少量，只氧化I _，离子方程式为： Br2 = 2Br - T2 ；若Br2过量， I -Fe2全部被氧化，离子方程式为：3Br2-2Fe4K = 2Fe6B2I2。（2 ）向FeCl3溶液中同时加入铁粉和铜粉，因还原性Fe . Cu，Fe3 先氧化Fe。（3）向含有Br - I

2、 - SO32 一的混合液中通入Cl2，因还原性大小顺序为 2 2SO3 一 I 一 Br ，Cl 2先氧化 SO3 一。例1. （ 1999年全国高考化学试题）制印刷电路时常用氯化铁溶液作为“腐蚀液”，发生的反应为：2FeCl3 Cu =2FeCl2 CuCD。向盛有氯化铁溶液的烧杯中同时加入铁粉和铜 粉，反应结束后，下列结果不可能出现的是（）A. 烧杯中有铜无铁B. 烧杯中有铁无铜C. 烧杯中铁、铜都有D. 烧杯中铁、铜都无解析：因还原性Fe Cu，Fe3先氧化Fe,只有Fe反应完后，剩余Fe3 才能再氧化Cu, 先后发生反应的离子方程式为：2Fe3： Fe=3Fe2 2Fe C Cu 2

3、Fe2 o FeCI 3的量不足时可能有铜无铁或铁、铜都有，FeCI3足量时无铁无铜，有铁无铜是不可能出现的。答案为B项。例2. （2002年江苏高考大综合试题）在 100mL含等物质的量的 HBr和H 2SO3的溶液 里通入O.OImolCL,有一半Br变为Br2 （已知Br2能氧化H2SO3）。原溶液中HBr和H2SO3 的浓度都等于（）mol L4。A. 0.0075B. 0.008C. 0.075D. 0.08解析：Br2能氧化H2SO3，可知还原性H2SO3 Br - Cl2先氧化H2SO3，再氧化BL。 先后发生反应的离子方程式为：Cl2 H2SO3 H2O =H2SO4 2HCl

4、 , Cl2 2B =2CK Br2。设原溶液中HBr和H2SO3的浓度都为 c，结合方程式有：ns、一01L xc><01 L xc汉 一 X =0.01mol, c = 0.08mol L 。答案为 D 项。2J 2 J例3. （2003年上海高考化学试题）向NaBr、NaI、Na2SO3混合液中，通入一定量氯气后，将溶液蒸干并充分灼烧，得到固体剩余物质的组成可能是（）A.NaClNa?SO4B.NaClNaBr Na2SO4C.NaClNa 2SO412D.NaClNaI Na2SO4解析：因还原性SOs'.l-.Br-，CI2先氧化Na2SO3，若CI?有剩余，再氧

5、化 Nal、NaBr。观察选项可发现 NazSOs全被氧化成NazSOq，只需考虑I 一、Br -反应情况。 由于通入的Cl2是一定量的，当Cl2足量时，Cl2与三者都反应，剩余物质组成为选项A ；当Cl2不足量时，CI2与Na2SO3、Nal反应生成Na2SO4、NaCI，剩余物质组成为选项 B。 不可能出现D选项情况。答案为 A、B项。2. 优先还原原理一种还原剂与多种氧化剂发生反应时，还原剂优先还原氧化性最强的氧化剂，待其完全 被还原后，多余的还原剂再依次还原次强的氧化剂。常见的有：（1） 向含有Ag Fe3 Cu2 的混合液中加入铁粉， 因氧化性. Fe Cu2，Fe 先还原Ag -。

6、（2） 镁条在。2、N2或C02、。2混合气中燃烧，因氧化性 O2 N2、O2 CO2，Mg先 还原02。（3） 铁粉与稀硝酸反应，因氧化性HNO3 .Fe"，若铁粉足量，先发生反应：Fe 4HNO3'Fe3NO 2H2O，后发生的反应： Fe 2Fe3 = 3Fe2。例4. （2000年全国高考理综试题）在氯化铁、氯化铜和盐酸混合溶液中加入铁粉，待反应结束，所剩余的固体滤出后能被磁铁吸引,则反应后溶液中存在较多的阳离子是（）A. Cu2B. Fe3C. Fe2D. H解析：剩余固体能被磁铁吸引，说明反应后有Fe剩余，结合氧化性 Fe.Cu2：H ，可知Fe3 Cu2 H 与

7、Fe均反应完，反应后溶液中存在较多的阳离子是 Fe2。答案为C 项。例5.（ 2004年上海高考化学试题）在含有加入适量锌粉，首先置换出的是（）Cu(NO3)2、Mg(NO3)2 和AgNO 3的溶液中A. MgB. CuC. AgD. H2解析：因氧化性 A Cu Mg2，Zn先还原Ag ，首先置换出的是 Ag。答案为C 项。3. 综合应用例6. （ 2005年维坊模拟题）向FeI2溶液中不断通入 Cl2，溶液中I 一、I2、IO3一、Fe2 I Fe3 等粒子的物质的量随n(Cl2)(即Cl2与Fel2的物质的量之比)的变化可用下n(Fel2)图简单表示。分析图中信息，完成下列各题：(1)

8、 Fe2弋I、12的还原性由弱到强的顺序是 ；(2) 当时，(填写n(Cl2)的取值范围)，发生反应的离子方程式是n(Fel2)21 一 Cl 2 =12 2CI 一；(3 )用一个离子方程式表示n(°2)1.2时的反应；n (Fel2)(4)当虫型=5时，溶液中卫虹二。n(Fel2)n(IO)解析：(1)根据图象可知,nS)n(FeI2)=1时，I 一全部氧化为n(Cl2)l 2 ；n(Fel2)= 1.5时，Fe2 全部氧化为Fe3 '； 呼2)15时，I2全部氧化为10 3 一。因此n(Fel2)强的顺序是12 : Fe2I 一。Fe2 I - l2的还原性由弱到(2 )由(1)的分析可知，当发生反应的离子方程式为 n(CI2)0 2 1。n(Fel2)21 一 Cl2 =l2 2CI时,(3)当"°2)-12 时，即 n(CI2)： n(Fel2)=6: 5，此时 Fe2 部分氧化为 Fe3。根 n(Fel2)据电子得失守恒，该反应的离子方程式为：6CI2 2Fe210| =12C| 2Fe3 5l2。(4) n(CI2) =5时，I 一被氧化为 l2和 103一，设 n(CI