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1、分析化学试题E答案一、选择题(每题2分,共20分)1 下面有关准确度与精密度的关系表述正确的是( B )A 精密度高则准确度高; B 准确度高则要求精密度一定要高;C 准确度与精密度没关系; D 准确度高不要求精密度要高。2 用0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1HCl时,pH突跃范围为4.30-9.70,若用1.000 mol·L-1NaOH滴定1.000 mol·L-1HCl时pH突跃范围为( A ) A ; B 5.30-8.70; C 3.30-7.00; D3 已知Ag+-S2O32-络合物的lg1- lg3分别为
2、9.0、13.0、14.0。以下不正确的是( C )A K1=109.0; B K3=101.0; C K不稳1=10-9.0; D K不稳1=10-1.04 金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2···MLn,下列关系式中正确的是(D )A MLn=MLn; B MLn=KnML;C MLn=nM n L; D MLn=nM L n5 当M与Y反应时,溶液中有另一配位剂L存在,M(L)=1时表示( A )A M与L没有副反应; B M与L的副反应相当严重;C M的副反应较小; D M与L的副反应较大6 在pH=10.0的氨性溶液中,已计算出Zn(NH3)=10
3、4.7,Zn(OH)=102.4,Y(H)=100.5,则在此条件下,lgKZnY为(已知lgKZnY=16.5)( D ) A 8.9; B 11.8; C 14.3; D 11.37 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2,为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于( B ) A 0.09V; B 0.27V; C 0.36V; D 0.18V8 晶形沉淀的沉淀条件是( D ) A 浓、冷、慢、搅、陈 B 稀、热、快、搅、陈C 稀、热、慢、搅、陈 D 稀、冷、慢、搅、陈9 Ag2CrO4在0.0010molL-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010molL-1K2Cr
4、O4中的溶解度( A ) Ag2CrO4的Ksp=2.0×10-12 A 小 B 相等 C 可能大可能小 D 大10 光度分析中,在某浓度下以1.0cm吸收池测得透光度为T。若浓度增大1倍,透光度为( A )A T2 B T/2 C 2T D 二、填空题(除标明2分外,其余每空1分,共30分)1 25.4508有( 六 )位有效数字,若要求保留3位有效数字,则保留后的数为( 25.5 );计算式 的结果应为(0.0474)。2 已知标准溶液B与被测物质A之间的化学反应为:aA + bB = cC + dD,则滴定度TB/A与物质的量浓度CB之间的换算公式为:TB/A=( (a/b)
5、)。3 已知H3PO4在水中的解离常数分别为:Ka1= 7.6×10-3,Ka2= 6.3×10-8,Ka3= 4.4×10-13。试求:H2PO4-的Kb值为( 1.3×10-12 ),HPO42-的Kb值为( 1.6×10-7 )。4 写出下列物质的PBE:(1)NH4H2PO4水溶液的PBE为(H+H3PO4=OH-+NH3+HPO42-+2PO43-)。(2分)(2)NaNH4HPO4水溶液的PBE为(H+H2PO4-+2H3PO4=OH-+NH3+PO43-)。(2分)5 已知某络合物ML3的逐级解离常数分别为Kd1、Kd2、Kd3,
6、则该络合物的累积形成常数1=( 1/ Kd3),2=( 1/ (Kd2·Kd3) ),3=( 1/ (Kd1·Kd2·Kd3) )。6 EDTA滴定金属离子M,当pM=±0.2,|Et|0.1%,直接准确滴定M的条件为( lgCM,SP·KMY6 )。7 在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中用0.002mol·L-1的EDTA滴定同浓度的Pb2+。已知lgKPbY=18.0,lgY(H)=6.6,lgPb(Ac) =2.0,在化学计量点时,溶液中pPb值应为( 6.2 )。(2分)8 已知在1 mol·L-1HCl介质中Fe3+/
7、Fe2+的E =0.68V,Sn4+/Sn2+的E =0.14V,则下列滴定反应:2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 平衡常数为( 1018.3或2.0×1018);化学计量点电位Esp为( 0.32 )V;E-0.1%为( 0.23 )V;E+0.1%为( 0.50 )V。9 试分析下列效应对沉淀溶解度的影响(增大、减小或无影响) (1)同离子效应(减小);(2)盐效应( 增大 );(3)酸效应(增大 );(4)络合效应(增大)。10 对于MmAn沉淀,其溶解度的计算公式为S=( )。若构晶离子M和A均发生副反应,且相应的副反应系数分别为M 、A,则其条件溶度积
8、计算式为( KSP=KSP·Mm·An ),此时溶解度的计算公式为S=( )。11 已知某有色络合物在一定波长下用2cm吸收池测定时其透光度T=0.60。若在相同条件下改用1cm吸收池测定,吸光度A为( 0.111 ),用3cm吸收池测量,T为( 0.465 )。12 在一定条件下,用一定的萃取剂萃取Ag+。今有含Ag+100mL溶液,每次用20mL萃取剂萃取2次,已知萃取率为89%,则其分配比为( 10 )。三、计算题(共50分) 计算时可能用到的数据:(CH2)6N4的Kb= 1.4×10-9;H3PO4的Ka1= 7.6×10-3,Ka2= 6.3
9、×10-8,Ka3= 4.4×10-13;Fe的Mr = 55.85,Fe2O3的Mr = 159.69,Fe3O4的Mr = 231.54;CaF2的Ksp=2.7×10-11,HF的Ka=7.2×10-4;pH=10.0时,lgY(H)=0.45,lgZn(OH)=2.4,锌氨络合物的各级累积形成常数lg1- lg4分别为2.27,4.61,7.01,9.06;锌氰络合物的累积形成常数lg4=16.7;lgKZnY=16.5;105.10+104.7=105.251 计算下列各溶液的pH:(1)0.10 mol·L-1(CH2)6N4(5分
10、);(2)0.010 mol·L-1Na2HPO4 (5分)解: (1) 因 CKb=0.10×1.4×10-9>20Kw,C/Kb>400 (1分)所以 OH-= (1分) (1分) (1分) pOH=4.92 pH=9.08 (1分)(2) 因 C·Ka3=0.010×4.4×10-13<20 Kw, C>20Ka2 (1分)所以 =3.0×10-10 mol·L-1 (1分) (1分) (1分) pH=9.52 (1分)2 某KMnO4标准溶液的浓度为0.02484 mol·
11、L-1,求滴定度:(1);(2);(3)。(6分)解: (1) MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (1分) 依 TB/A = a/b所以 =0.006936gmL-1 (1分) (2) MnO4-5Fe2+2/5Fe2O3 (1分)=0.009917gmL-1 (1分) (3) MnO4-5Fe2+5/3Fe3O4 (1分)=0.009586gmL-1 (1分)3 以NH3-NH4+缓冲剂控制锌溶液的pH=10.0,对于EDTA滴定Zn2+的主反应,(1)计算NH3=0.10 mol·L-1,CN-=1.0×10-3 mol
12、·L-1时的Zn和lgKZnY值。(2)若CY=CZn=0.02000 mol·L-1,求计量点时游离Zn2+的浓度Zn2+等于多少?(12分)解:(1) Zn2+ + Y = ZnY =1+102.27×0.10+104.61×(0.10)2+107.01×(0.10)3+109.06×(0.10)4 =1+101.27+102.61+104.01+105.06105.10 (2分) (2分)=+-1=105.10+104.7-1=105.25 (1分)=+-1=105.25+102.4-1105.25 (1分)lg= lg-lg-
13、 lg=16.50-5.25-0.45=10.8 (2分)(2)pZnSP= Zn2+=10-6.40molL-1 (2分)依 = 所以 Zn2+=(2分)4 计算在pH=1.70时CaF2的条件溶度积和溶解度。(6分)解: (2分) KSP=KSP·=2.7×10-11×28.82=2.24×10-8 (2分) (2分)5 现用相同的比色皿分别在475nm和670nm处,测定了三种溶液的吸光度:(1)纯化合物a溶液;(2)纯化合物b溶液;(3)a和b的混合溶液。有关数据如下:化合物浓度/ molL-1A(475nm)A(670nm)aba和b0.0010.01- 0.900.151.650.200.651.65 试计算混合物中Ca、Cb各为多少?(10分)解: 475nm: (1分) (1分) 670nm: (1分) (1分) 475nm: (2分) 670nm: (2分) 解得:Ca=1.49×10-3mol·L-1 (1分) Cb=2.
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