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1、精选优质文档-倾情为你奉上专论 综述弹性体 , 2010 12 25, 20(6 :7882CH IN A EL A ST O M ERICS收稿日期 :2010 10 22作者简介 :华 阳 (1976 , 女 , 吉林省 吉林市 人 , 经济师 , 主要从事化工营销工作。尼龙 66国内外生产现状及发展建议华 阳 1, 刘振明 2, 刘权毅 3, 张 立 4, 张 炜 5(1. 中国 石油 吉 林石 化公 司 销售 管理 部 , 吉 林 吉 林 ; 2. 中国 石 油吉 林石 化 公司 研 究院 , 吉 林 吉 林 ; 3. 中国石油吉林石化公司 电子商务部 , 吉林 吉林 ; 4. 吉林
2、省电力有限公司 四平 供电公司 , 吉林 四平 ; 5. 吉林梦溪工程管理有限公司 , 吉林 吉林 摘 要 :介绍了国内外尼龙 66的生产 和市场现状 , 阐述了尼龙 66生产技术 及其工艺 , 并结合我国 实际情况 , 提出了尼龙 66的发展建议 。关键词 :尼龙 66; 生产 ; 市场 ; 生产技术 ; 发展建议中图分类号 :T Q 342+. 1 文献标识码 :A 文章编号 :1005 3174(2010 06 0078 05尼龙 (Nylon 又称聚酰胺 , 英文名称 Poly am ide(简称 PA , 是分 子主 链上 含有 重 复酰 胺基 团 NH CO 的热塑性树脂总称 ,
3、其包括脂肪族 PA 、 脂肪 芳香族 PA 和芳香族 PA 。其中 , 脂肪 族 PA 品种多 , 产量大 , 应用广泛 , 其命名由合成 单体具体的碳原子数而定。尼龙纤维和树脂是合成材料中的一大系列产 品。尼龙纤维主要是由己内酰胺 (CPL 开环聚合 制得的尼龙 6和尼龙 66盐缩聚合而成的尼龙 66生产的 , 在我国又称为锦纶。尼龙树脂中亦以尼 龙 6和尼龙 66为主 , 此外还有尼龙 1010、 尼龙 9、 尼龙 11、 尼龙 12、 尼龙 610等。以 CPL 和尼龙 66盐为原料生产的尼龙树脂在全部尼龙树脂中所占 比例约为 85%。聚己二酸己二胺又称尼龙 66(PA 66 。尼龙 6
4、6是最早研制成功的尼龙品种 , 于 1939年由美 国杜邦公司实现工业化生产 , 是目前最主要的尼 龙品种之一。尼龙 66的耐热性、 结晶度比尼龙 6高 , 强度、 吸水性 (吸水率比尼龙 6小 等性能也比 尼龙 6优良 , 特别是耐热性和耐油性好。与铸铁、 铜、 铝等金属材料相比 , 虽然刚性逊于金属 , 但强 度则高于部分金属 , 因此尼龙 66可代替金属材料获得广泛的应用。1 国内外发展现状1. 1 国外生产现状目前 , 世界所需的尼龙材料中 , 以尼龙 6和尼 龙 66为主 , 纤维中尼龙 6和尼龙 66约占 98%以 上 ; 工程塑料中 , 尼龙 6和尼龙 66约占 90%, 尼 龙
5、 6和尼龙 66的比例约为 60! 40。以尼龙 66为代表的聚酰胺产品是目前全球 产量和市场消费量最大的工程塑料产品 , 被广泛 应用于轮胎、 汽车、 电子、 电器产业。目前 , 全球不 到 10家的尼龙 66生产企业占据了世界绝大部分 的市场份额。这些企业包括美国英威达公司、 首 诺公司、 法国罗地亚公司、 德国巴斯夫公司、 日本 旭化成公司、 中国中平能化集团等。其中 , 英威达 公司的产量约占世界市场的 1/3。2006年 , 世界尼龙生产能力超过 700万 t/a, 产量约为 520万 t, 装置平均开工 率为 73%。亚 洲尼龙生产能力和消费量占世界总量的比例分别 为 45. 3%
6、和 43. 0%, 是世界最大的尼龙生产和消 费地区 , 该地区尼龙年净进口量为 10万 t 左右。 北美地区尼龙供需基本平衡 , 其中美国是世界最 大的尼龙生产国和消费国 , 其产量和消费量分别 占世界的 27. 5%和 28. 4%。西欧产量占世界的12. 6%, 但消费量则占世界的 13. 4%, 该地区年 66提高 , 与尼龙 6之比将达到 45! 55。表 1是 2007年世界尼龙纤维供需情况 1。其中 , 全世界尼龙 66年产量约为 (200240 万 t 。表 1 2007年世界尼龙纤维供需情况国家及地区生产能力/(万 t a -1产量/(万 t a -1年均 增长率 /%北美洲
7、 加拿大 17. 213. 31. 8墨西哥 7. 14. 32. 1美国 111. 794. 3-0. 5小计 136. 0111. 9-0. 2中南美洲 12. 910. 61. 9西欧 56. 045. 1-0. 6中东欧 24. 214. 53. 3非洲 4. 93. 92. 8中东 15. 09. 62. 7亚洲 中国 131. 1100. 54. 1日本 23. 412. 20. 5韩国 24. 614. 5-1. 3台湾 69. 141. 0-0. 3其它 46. 125. 22. 1合计 543. 3389. 01. 51. 2 国内生产现状我国尼龙 66的生产始于 20世纪
8、60年代中 期。 1965年辽阳石油化纤公司引进法国罗纳 普 朗克公司的尼龙生产技术 , 建设了 1套年产能力 4. 6万 t 的生产装置 (其中尼龙 66约为 1. 2万 t/a 。 经过多年的建设 , 目前国内尼龙 66生产能力达到 20. 1万 t/a 。尼龙 66国内生产情况见表 21。 表 2 国内尼龙 66生产能力情况公司 生产能力 /(万 t a -1 中平能化集团 14. 7Invista 青岛尼龙公司 1. 1中国石油辽阳石化公司 1. 2青岛中达化学纤维公司 1. 2厦门东纶公司 0. 5营口营龙化学纤维公司 1. 4合计 20. 12010年 , 预计国内尼龙生产能力将达
9、 130万 t/a 以上 , 产品中尼龙 6仍占主要地位 , 尼龙 66的 生产能力届 时将达 到 30万 t/a 左 右 , 按 开工率 80%计 , 产量将达到 24万 t 左右。预计 2010年 , 各 类尼龙总需求量将达 (170180 万 t, 国内仍需进 口产品来满足下游的需求 , 届时我国尼龙 66需求 约为 (4045 万 t, 其中帘子布的需求将有所增加。 1. 3 进出口情况, 量略大于进口量。近年来 , 国内尼龙 66的进口量 逐年增长 , 2005年进口量约为 10万 t, 2006年则 达到 16. 77万 t, 2007年为 20. 55万 t 。表 3是 2009
10、年国内尼龙 66产品进出口情况 2。表 3 2009年国内尼龙 66产品进出口情况产品名称 进口 /t 出口 /t 高强力纱 弹力丝 (非供零 售用 , 每根 单纱细 度不超 过50特 弹力丝 (非供零售用 , 每根 单纱细度超 过 50特 纱线 , 未加捻或捻度每米不超过 50转 , 非供零售用单纱 (捻度每米超过 50转 , 非供零售用 12636纱线 (包括多股纱线或缆线 , 非供零售用 小计 帘子布 己二酸己二胺盐 (尼龙 66盐 02到 2007年 , 国内 70%以上的尼龙 66市场份 额都被国外公司所占据 , 国内 4家生产尼龙 66的 主要 企业的 平均 开工率 不足 40%。
11、从 2006年 起 , 尼龙 66的主要生产原料己二胺、 己二酸的价 格双双暴涨 , 但国内尼龙 66的价格却没有相应上 涨 , 反而出现了销售量增加、 销售价格下降的奇怪 行情走势。因此 , 有关部门认定 , 存在国外聚酰胺 巨头在中国倾销的现象。并于 2008年开展了反 倾销工作 , 2009年 6月 26日 , 商务部对该案作出 了反倾销初裁。反倾销初裁为国内企业争回了利益。目前 , 国外尼龙 66巨头在中国的倾销行为已有所收敛 , 出口到中国的产品报 价也有所回升。在此带动 下 , 国产尼龙 66的价格也有了 20%左右的回升。 目前 , 国内 5条采用连续聚合装置的尼龙 66生产 线
12、已经在满负荷运行 , 一家企业停产近半年的间 歇聚合生产装置也重新开车。国内尼龙 66的产 销量也创出新高。2 市场现状2. 1 国际市场现状及预测经过多年的发展 , 西方发达国家尼龙行业在 规模和技术上已经相对成熟 , 目前欧美市场以工 程塑料、 薄膜和地毯长丝等高端产品为主。最近 10年中 , 工程塑料和薄膜的应用在全球范围内大 幅度增长 ; 地毯长丝、 短纤维和纺织长丝用量基本 , ,79第 6期 华 阳 , 等 . 尼龙 66国内外生产现状及发展建议缩 , 纺织纤维的应用也只有小幅增长 , 且该增长主 要是由中国市场带动。 汽车工业已成为尼龙工程 塑料的最大消费市场 , 其次是电子产品
13、。近年来 , 发达国家加快了汽车轻量化、 塑料化的步伐 , 并把 每辆车塑料用量作为汽车现代化和技术进步的标 志 , 如宝马公司 BM W328i 型车 , 每辆用工程塑料 162kg, 占汽车总质量的 1. 6%, 其中尼龙用量为 21. 8kg 。在全球每年 227万 t 的尼龙树脂产量中 , 约 有 60%被纤维行业使用。剩余 40%的尼龙用于 工程塑料 , 而这一领域受到汽车市场萧条的影响 , 也处于衰退中。因此 , 预计从现在起到 2013年 , 全球的尼龙 66树脂开工率将保持在 80%左右 , 而尼龙 6树脂的 开工率将略低于 这一水平。 今 后 , 推动尼龙材料市场发展的将是工
14、程树脂 , 而不 是纤维。尼龙 66由于强度高于尼龙 6, 因此更多 地用于生产帘子线等工业用丝。预计到 2011年 , 世界年需尼龙纤维和塑料约 (620640 万 t, 年 均增长率约为 3. 3%, 其中 , 尼龙 66的需求量约 为 (280300 万 t 。2. 2 国内市场现状及预测我国的尼龙 66盐主 要用于生 产尼龙 66纤 维、 尼龙 66帘子布及无纺布。这些下游产品对尼 龙 66盐的消费约占总消费量的 96%以上 , 工程 塑料和其它非纤维制品 (如尼 龙 66单丝和薄膜 等 的生产领域对尼龙 66的消耗量很少。 2002年 2007年 , 我国尼龙产量的年均增长 率达到
15、13. 3%, 尼龙 66盐表观消费量年均增长 率为 6. 8%。 2006年尼龙 66切片表观消费量达 到 24万 t, 其中进口约 12万 t 。 2007年进口约 20万 t 。在今后一段时期 , 尼龙 66的市场需求则和其 产能呈现出快速发展的良好势头。我国是一个人 口大国 , 随着生活水平的不断提高 , 合成纤维的需 求量将不断增加。预计在未来几年 , 我国锦纶纤 维的 生产 将以 年 均 5%左 右的 速度 增长 , 预计 2010年产量将达到 70万 t, 如果其中尼龙 66纤 维占 30%, 则每年需尼龙 66盐 26万 t 。尼龙工 程塑料将以大约 8%的速度增长 , 201
16、0年国内需 求将达到 36万 t 左右 , 若其中尼龙 66以 40%计 , t 的最新规划 , 2010年至 2012年将新建铁路线达 2. 6 104km, 其中客运专线 9. 2 103km 。目前 我国铁路规划建设配套用尼龙工程塑料量超过 7 t/km , 仅紧固 件一项每千米就 要用到 5000套。 高速铁路的快速发展带动了我国尼龙专用料需求 量的快速增长。由于各下游行业的强劲复苏 , 对尼龙 66的需 求量将明显提升。预计 10年 11年后对尼龙 66切片的需求量可分别达 46. 84万 t 、 53. 87万 t 3。3 生产技术现状及科研开发3. 1 技术现状尼龙 66聚合工艺
17、实现工业化的有 2种 , 一种 为连续聚合工艺 , 一种为间歇式聚合工艺。这 2种工艺原理是一样的 , 都是己二胺和己二酸缩聚 得到尼龙 66高聚物。其不同主要在于工艺流程 及产品运用范围 4。3. 1. 1 连续聚合工艺连续聚合 工艺是先将盐 储槽内质量 分数为 50%的尼龙 66盐液分批送入计量槽 , 并在计量槽 中根据生产的产品情况加入不同的添加剂 , 经过 搅拌混合的尼龙 66盐液靠自重分批流入第二中 间槽 , 再由盐供给泵通过盐过滤器、 盐预热器连续 地供给浓缩 槽 , 通过蛇管间接加热 , 除去部分水 分 , 把盐液质量分数提高到 70%。反应器供给泵 将浓缩后的盐液送出 , 经第
18、一、 第二盐预热器进入 反应器 , 在 1. 72MPa 的压力下初步缩聚出反应 器的预聚物 , 用输送泵连续送至闪蒸器 , 在闪蒸器 内物料的压力逐步降至常压 , 以使聚合物中水分 迅速分离出来。根据不同产品的需要 , 可在闪蒸 器供给泵与闪蒸器之间的物料管中 , 用注入泵将 二氧化钛悬浮液分散到预聚物中。出闪蒸器的预 聚物靠自重连续进入前聚合器中 , 在常压下 , 残存 的水分进一步被分离 , 从而使聚合物的相对粘度 提高。出前聚合器的聚合物 , 用供给泵送到后聚 合器 , 聚合物中残存的水分和进一步缩聚生成的 水分 , 在真空条件下被除去 , 从而使聚合物的粘度 和相对分子质量被调整到产
19、品所需要的范围内 , 而后直接纺丝或做成切片。3. 1. 2 间歇式聚合工艺80弹 性 体 第 20卷据设定分批打入浓缩槽 , 在此把质量分数为 50%的盐液浓缩到 80%然后排入聚合釜 , 在聚合釜中 经过加热阶段把釜内压力升到 1. 72M Pa, 而后进 入预聚阶段 , 当物料达到一定温度时进入减压阶 段 (如果需要添加二氧化钛则在预聚阶段的适当 时候加入 , 釜内压力根据设定分几段缓慢减至设 定值 (设定值接近常压 , 然后进入完成阶段 , 其时 间为 30m in 左右 , 聚合物的相对分子质量可以通 过改变完成阶段压力的设定来调节 , 此阶段完成 后进行挤出切粒 , 切粒后切片 ,
20、 经干燥后根据需要 可以纺丝或做成工程塑料等产品。因此 , 可以把 连续聚合理解为各个聚合反应阶段在各个不同但 职能比较单一的设备中完成 , 而间歇式聚合是在 同一设备中完成不同阶段的反应。3. 1. 3 产品方案比较连续聚合适合生产产品比较单一、 批量较大 的品种 , 间歇式聚合适合生产批量较小、 牌号及配 方变化较多的产品。这是因为连续聚合开停车一 次及 更换一次品种物料损失很大 , 而后者较小。 连续聚合的工艺及设备比较复杂 , 事故处理比较 困难 , 但比间歇式聚合稳定。间歇式聚合关键是 抓好日常工艺管理 , 保证产品质量的稳定。间歇 式聚 合具有产品多样性、 设 备投资较少等优点。
21、因此 , 可以根据产品情况和投资情况来决定使用 哪种工艺。3. 2 科研开发尼龙 66与尼龙 6比较 , 手感柔软 , 可做超细 纤维 , 强力更好 , 适用于高档服装和耐高温高强力 的背包、 帐篷等。但是尼龙 66染色较困难 , 不易 上色 , 色牢度也不是很好 , 因此尼龙 66上色问题 一直是一个世界性难题。近来日本佳禧公司经过 技术攻关 , 终于成功解决了这一技术难题。该公 司开发生产的尼龙 66防红外军用丛林迷彩背包 面料 , 上色均匀 , 色泽饱满 , 色牢度好 , 受到国内外 业界广泛关注 5。4 发展建议目前 , 尼龙 66的应用已由主要做轮胎、 帘子 布发展到汽车零部件、 电
22、力和电子器件领域。现 在德国生产一部普通轿车 , 其机械部件所用尼龙 66 长 , 预计今后几年工程塑料产品用于汽车制造领 域的增长率为 20%左右。中国目前 80%的尼龙 66仍用于生产轮胎、 帘子布 , 而汽车用工程塑料 等领域的市场前景不可限量。对此 , 国内企业要 注重以下 3个方面的问题 :一是尽快加大尼龙 66国内自主技术的研发 工作。尼龙 66生产技术、 生产规模主要集中在美 国、 日本、 德国几个经济大国手中。鉴于技术、 资 金因素 , 我国在 #九五 至 #十五 期间都没有新的 尼龙 66建设项目。今后要加大对国际技术资源 的整合力度 , 注重快速提升企业素质和技术水平。 此
23、外 , 还应完善产品技术标准和应用测试手段 , 加 强应用技术开发。二是要积极占领高端消费市场 , 开发新的应 用领域。在今后一段时期 , 要及时调整产品结构 , 顺应市场变化 , 提高效益。国内企业要充分抓住 现在对进口尼龙 66切片进行反倾销这个有利时 机。尽管反倾销可能限制高性能的注塑级产品进 口 , 从而制约相关下游产业的发展。但是 , 反倾销 也给中国尼龙产业带来了难得的发展机遇。汽车 工业已成为尼龙工程塑料的最大消费市场 , 其次 是电子产品。近年来 , 发达国家加快了汽车轻量 化、 塑料化的步伐 , 并把每辆汽车的塑料用量作为 汽车现代化和技术进步的标志 , 可以说工程塑料 在汽
24、车方面的应用有很大的发展空间。另外 , 还 应该积极开 发各种开关、 家用电器 部件、 电子设 施、 大型汽车电子接插件、 接线头和手控电动工具 部件等。三是要避免重复建设 , 无序发展必然造成重复 建设。因此要提高行业进入门槛 , 加强知识产权的 保护 , 做好产品标准的制定 , 加强有限资源的合理 利用。尼龙行业应努力加大技术投入 , 提高产品质 量 , 增加品种 , 加强品牌意识 , 强化品牌管理 , 积极 开拓高价值用户市场 , 避免走化纤行业的老路。参 考 文 献 :1 M ichael P M alveda. CEH marketing res earch report nylon
25、 fibersZ. Stanford:Sir Consu lting, 2008.2 化工产品进出口数据库 EB/OL. 中国化工信息网 , 2009. 3 尼龙 66需求恢复将支持己二酸市场 EB/OL. 中国化工 在 线 , 2010 04 16. , 2: 81第 6期 华 阳 , 等 . 尼龙 66国内外生产现状及发展建议23, 98.5 日本佳禧公司成功解决尼龙 66上色难题 E B/OL. 中国 化工在线 , 2009 04 14.Present situ ation and development suggestion of nylon 66H UA Yang 1, LIU Zh
26、en ming 2, LIU Quan yi 3, ZH ANG Li 4, ZH ANG Wei 5(1. Sales M anag ement Dep ar tm ent of J ilin P etr ochemical Comp any , L td. , PetroChina, J ilin , China; 2. R esearch I nstitute of J ilin Petr ochemical Comp any , L td. , P etr oChina, J ilin , China; 3. Electronic B usiness Dep ar tm ent of
27、J ilin Petr ochem ical Comp any , L td. , P etr oChi na, J ilin , China; 4. J ilin E lectr ic P ow er Comp any L imited, S ip ing Pow er Sup p ly Comp any , Sip ing , China; 5. J ilin M eng x i Engineering M anagement Comp any , L td. , J ilin , ChinaAbstract:T his paper introduces production, technolog y and market of nylon 66, and pro poses ny lon 66development sugg estio n based on Chinese present situation.Key words:nylo n 66; productio n; market; techno logy ; development sugg estion(上接第 63页 能显著提高材料的硬度、 密度及拉伸强度、 撕裂强 度等力学性能。 PS 的加入可以使发泡材料的撕 裂强度、 拉伸强度、 硬度、 密度显著
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