利用高分子材料制备核壳结构

1、.薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀

2、薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇

3、蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅

4、蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂

5、莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿

6、芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄

7、蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂

8、薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿

9、葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇

10、蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄

11、莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁

12、莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿

13、虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆

14、薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄

15、薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁

16、蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿

17、莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃

18、莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁

19、芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈

20、蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆

21、薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃

22、蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁

23、蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈

24、荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅

25、芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃

26、蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿袅衿芁莂螁袈莄薈蚇袈肃莁薃袇膆薆袂羆芈荿螈羅莀薄蚄羄肀莇薀羃节蚃薆羂莅蒅袄羂肄蚁螀羁膇蒄蚆羀艿虿薂聿莁蒂袁肈肁芅螇肇膃蒀螃肆莅芃虿肆肅蕿薅肅膇莁袃肄芀薇蝿肃莂莀蚅膂肂薅薁膁膄莈袀膁芆薄袆膀葿莆螂腿膈蚂蚈螅芁蒅薄螄莃蚀袂螄肃蒃螈袃膅蚈蚄袂芇蒁薀袁荿芄罿袀腿葿 自组装、光敏感的向列型液晶/聚合物核壳纤维的

27、构造和特征介绍LC（液晶）材料和LC/聚合物材料已经广泛应用于多种灵敏的光调节装置1-3。最近，研究人员制备出了胆甾型液晶与表面涂有连续功能涂料的纤维基底复合的模型4。还有其他显示技术与纤维复合，如发光二极管（LED）5照亮光导纤维，有机发光二极管(OLED)装饰玻璃纤维6。以前报道的技术大部分认为液晶对纺织品物理性能会造成负面影响，比如会降低纺织品的灵活性和透气性。LC材料具有某些独特的性质， 如具有近晶状中间相、分子水平上的自动排列、双折射和非凡的力学性能，因此它可被用作制备复合纤维。静电纺丝制备的液晶弹性体与此类材料一样具有各向异性，有望制备某种机械器件7-9。据报道，静电纺丝制备的液晶

28、聚硅氧烷具有胆固醇链和低分子量特性，且观察不到聚硅氧烷的相分离和低分子液晶10。另一方面，聚合物溶液中加入添加剂可以在同轴纺丝过程中保证小分子有效分散于纤维核心11，而不是表面12。例如，Lagerwall et al.报道过有关同轴纺丝时，将向列型液晶混入聚乙烯（乙烯吡咯烷酮）（PVP）/二氧化钛鞘，这是为了获得低分子量液晶为核、聚合物为壳的复合纤维13。用这个方法时，液晶材料通过一条独立的通道进入纤维中心。以前的各种研究报道过如何制备双折射纤维，但都没有描述有关这种核壳结构液晶超细纤维的光学结构和形态特征，或者有关液晶核对聚合物壳的影响。本文成功地表征了低分子量液晶在静电纺丝过程中、在聚合

29、物超细纳米纤维中心的自组装行为。研究人员获悉，电纺PLA超细纳米纤维的结构可利用光学特征进行表征。另外，有序的液晶纤维显示的光学特性表明液晶纤维阵列具有光调制特性。用均质液晶/聚合物溶液纺丝可以制备高度双折射和光灵敏性的液晶纤维结构。通过改变液晶溶液的浓度和静电纺丝的工艺参数可以获得光学性质和形态特征最佳的液晶复合纤维。用偏光显微镜（POM）和热分析仪证明：5CB在PLA纤维核心具有相分离和自组装能力，制成纤维后，5CB的质量分数超过28%。利用WAXD和DSC研究柔韧的5CB是如何影响PLA外壳结晶性的。2、实验部分21原料聚丙醇酸（Mw=186000，Mw/Mn=1.76）、氯仿和丙酮（不

30、用净化）、4-氰-4-戊基联苯（5CB）22 静电纺丝过程静电纺丝装置包括一个高压装置、一部可控注射泵、和一步安装在圆盘上的收集器。本研究使用的收集器包括一个铜质圆盘、一个菱形铝网、用玻璃基底包覆的铟锡氧化物（玻璃质地为细粒状，厚约1.1mm），还有与铜质圆盘配套的盖玻片（厚为0.1mm），5ml的玻璃注射器。静电纺丝装置水平放置，这是为了将纤维收集在离注射泵尖端6-16cm远的收集器上。5CB/PLA静电纺丝复合纤维的合成如下：首先，将5CB和PLA混合加入氯仿/丙酮溶剂（体积比为3：1）。将混合液在室温下机械搅拌一天，且保证所有试样中PLA所占的质量分数均为7.3%；其次，将聚合物溶液倒入

31、玻璃注射器，用压力泵将溶液从金属针头挤出、具有24个针孔（每孔直径0.41mm）的金属针头可以同时纺出纯PLA和5CB/PLA纤维。通过改变电位差（10-22kv）、收集器距离（6-16cm）和喂料速度（0.1-1ml/h）可以获得不同线形态的复合纤维。2.3、纤维的性能静电纺丝制备的纯PLA纤维和5CB/PLA复合纤维收集好之后再用偏光显微镜对其光学纹理、形态特征和纤维直径进行表征。利用交叉和平行的起偏器收集光学图像。用莱卡440SEM观察纤维形态特征和直径。用金-箔复合物覆盖样品30s，利用惰性气体Ar形成的等离子体成像。用差式量热扫描仪（DSC）表征其热力学特征。表征时，电纺纤维衬垫被密

32、封在铝锅里，同时准备一个空的铝锅作为对照。所有的DSC样品都必须先冷却到10以下，保温10min，然后再以5/min的速率加热。为有助于DSC表征，确定加工工艺参数为20kv（工作电压）、10cm（挤出口与收集器间的距离）、0.6ml/h（进料速度），只改变5CB的浓度为6.6%到86%。同时将纯5CB样品以5/min的加热速率从10加热到190，作为对比。用TA通用分析软件确定DSC图的峰值，以便确定纤维的相转变温度和焓变；用广角X-射线衍射法（WAXD）获得5CB/PLA复合纤维的衍射图，衍射角2变化为2°-40°，再用JADE7软件确定样品的结晶性。最后，用二维图像处

33、理衍射图并用二维模型表征处于升温状态下的5CB/PLA复合纤维。3、结果和讨论31、电压和5CB含量对复合纤维形态的影响Fig. 1. Effect of the wt.% of 5CB on the morphology of the electrospun 5CB/PLA fibers are shown under crossed polarizers (aec) and under parallel polarizers (def). (a) & (d) 70%,(b) & (e) 58%, and (c) & (f) 40% 5CB. The inset sc

34、ale bar corresponds to 50 mm. These fibers are collected at 20 kV, 0.6 mL/h, and at 10 cm.5CB质量分数超过70%时，溶液可制成复合纤维（如图1a）。5CB含量超过86%时，初始溶液非常浑浊，即使混合几小时之后溶液也不会变澄清。这种静电纺丝液有助于实现向列型5CB包裹聚合物的液晶-聚合物“团”。然而，5CB浓度较低时，静电纺丝5CB/PLA混合溶液会产生包含粒状液晶的双折射复合纤维。偏光显微镜获得的电纺5CB/PLA核壳纤维（5CB含量为70-40%）的光学纹理如图1所示。图1的a-c为POM起偏器交叉时

35、的图像，d-f为POM起偏器平行时的图像。结果证明，当用20kv电压制备5CB含量为70%的纤维时，静电纺丝产生的样品大多是球形LC液滴和一些非常粗大的双折射纤维。当用15kv电压制备5CB含量为70%的纤维时，就会产生包含有球状液晶区的核-壳超细纤维（壳厚约2.5um）。图1中的a和d显示，液晶材料被包裹在聚合物壳里。随着5CB含量减少，纤维里的液滴尺寸也在减小，直到所有LC材料都被包裹在纤维里，5CB含量为40%时，纤维结构和形态更加均匀。5CB浓度低于40%时，核、壳之间的双折射行为没有明显差异。不同纤维之间的双折射差异可利用装有一阶迟滞板的POM进行观察。在起偏镜和检偏镜之间安装一个5

36、30nm的RPB（迟滞板）。结果显示，5CB浓度为40%和50%时，5CB/PLA复合纤维的核、壳结构很明显。纤维和液滴核心均显示双折射行为（图2d-f）。Fig. 2. The birefringence of the 5CB/PLA fibers by utilizing POM equipped with a first order retardation plate(RP).The weight % of 5CB was (a) 0%, pure PLA fibers; (b) 6.6%; (c) 17%;(d) 40%; (e) 58%; (f) 70%. A 530 nm RP w

37、as added between the polarizer and analyzer. When the slow axis of RP coincides with the slow axis of LC, it results in the additiveretardation and interference color shifts towards shorter wavelengths. Otherwise, the relative retardation decreases and shifts towards longer wavelengths.同时探究了纺丝工艺参数对纤

38、维形态的影响。结果显示，改变收集距离（6-16cm）不影响纤维尺寸、形状或均匀性。如图3（a-e），LC含量为58%的复合纤维的图像说明改变电压会严重影响复合纤维的形态。制备样品的工艺参数如5CB浓度、聚合物溶液的喂料速度和收集距离分别为58%、0.6ml/h和10cm。如图4所示的SEM图片，高于阈值电压的较高电压（14kv以上）对LC纤维的尺寸和形态会产生明显影响。纺纱针和收集器之间的电压差是影响静电纺丝的主要因素，电压差升高导致纤维量增加。电压增大时，包裹液滴的纤维直径从500nm增加到2um。Fig. 3. POM images of 58% 5CB/PLA fibers collec

39、ted at 0.6 mL/h, 10 cm, (a) 14 kV, (b) 18 kV, (c) 20 kV, (d) 22 kV, and (f) 25 kV. A 10× objective was used and inset scale bars indicate100 mm.另外，因为表面张力会导致聚合物溶液形成液滴（长径比为1），所以增加电压会增大拉伸聚合物溶液的电气和流体动力，改变液滴形状，使其长径比接近无限大14。实验证明，当外加电压从14kv增加到25kv时，纤维所含的液滴长径比从2.6增加到了4.0。相应的SEM图（图4a-c）也证实液滴和复合纤维的外形都发生了

40、变化。Fig. 4. SEM images of 58% 5CB/PLA collected at 0.6 mL/h, 10 cm, (a) 14 kV, (b)20 kV, and (c) 22 kV.在真空环境下随着5CB的挥发，纤维和液滴都会发生收缩。图5是有关相同工艺条件下制备的5CB/PLA复合纤维（a-c）和纯PLA纤维(d-f)的对比图像。当外加电压从14kv增加到22kv时， 5CB/PLA复合纤维和纯PLA纤维呈现出非常相似的形态特征；然而，从光学显微镜看到二者的所含液滴的长径比和扁平情况差异很大。有关长径比和液滴扁平情况的统计分析如图5所示，说明5CB/PLA复合纤维比纯P

41、LA纤维里所含的液滴更大更圆。另外，增大电压时，液滴在5CB/PLA复合纤维里所占的体积比大于在纯PLA纤维里的。这些结果证明，可以通过改变静电纺丝工艺参数控制复合纤维的尺寸、形状和结构。32、液晶（LC）纤维的热分析Fig. 5. OM images of electrospun PLA/5CB fibers (top row) and pure PLA fibers (bottom row) collected at 0.6 mL/h, 10 cm, (a)e(d) 14 kV, (b)e(e) 20 kV, and (c)e(f) 22 kV and shownunder paralle

42、l polarizers. (g) The degree of flattening “f” and the aspect ratio “L” of the beads of electrospun fibers versus applied voltage.利用DSC获得的图像，讨论内腔包含5CB的纤维发生一阶相转变时对温度的依赖性。5CB的向列型-各向同性型相转变温度TNI为35，当外界温度高于5CB的TNI时，5CB是各向同性的液体。Fig. 6. DSC curves for pure 5CB, pure PLA, and 5CB/PLA non-woven fabrics. The

43、weight percent of 5CB was varied from 0 to 70%. Dashed lines indicate the nematic-isotropic phase transition (TNI), the glass transition (Tg), the cold crystallization (Tc), and the melting (Tm) peaks.图6所示为电纺5CB/PLA复合纤维、纯PLA纤维和纯5CB的DSC热量显示图。图7描绘的是PLA对TNI的影响。由图可知，纤维里5CB含量超过40%时，TNI保持不变，说明LC液晶的向列型中间相已

44、完全分离，且在PLA壳内部发生自组装行为。另一方面，5CB含量低于40%时，5CB/PLA复合纤维的TNI比纯5CB的低。TNI的降低很可能是因为纤维内腔里有少量溶剂或聚合物。图7a的横坐标显示5CB含量为28.8%时，复合纤维的TNI才会出现。5CB含量低于30%左右时，不会出现TNI峰值。Fig. 7. (a) Dependence of TNI on the weight % of 5CB. Dependence of (b) Tg, (c) Tm, and (d) Tc of PLA on the weight % of 5CB in the 5CB/PLA non-woven fab

45、rics.纯电纺PLA纤维垫的DSC热量变化图显示：吸热时，PLA纤维的玻璃化转变温度Tg为59；放热时，冷结晶温度为93，相应的吸热融化转变温度Tm为16715。图7b显示了5CB的质量分数变化时，5CB/PLA纤维的Tg、Tc、Tm变化趋势。PLA纤维结构中包含5CB且5CB含量从0%变化到70%时，5CB/PLA复合纤维Tg、Tc、Tm分别降低17.6、30、20.4。Tg的起点利用半阶法进行计算16。当5CB在PLA中所占的质量分数增加到溶解上限（28%）时，Tg会直线下降，说明溶解的LC液晶材料提高了部分PLA分子的迁移率。然而，当纤维核心的5CB浓度超过28%时，存在相分离现象的中

46、间态5CB会导致纤维的Tg升高7-10。Tc出现的原因是电纺PLA纤维内存在可结晶的自由非晶区。5CB/PLA纤维垫里可以观察到5CB含量升到28%时，Tc几乎是直线下降，之后即使5CB含量达到70%也保持恒定。Tc下降是因为含有5CB的PLA发生多相成核。5CB达到溶解度之前，PLA的Tc值会随着纤维内5CB含量的增加而下降。类似的异相成核同样会影响PLLA（左旋聚乳酸）的结晶性，这已经在有限互溶的PLLA/聚己酸内酯溶液中观察到了17。只有Tm会在达到稳定状态前持续下降，它的稳定下降表明PLA结晶结构存在无序性和不完整性。电纺PLA的这种行为已经被Zhou等人15报道过。科学家们发现聚合物

47、结晶化是一个多级过程且结晶厚度主要受稀释剂分子的影响，导致产生中间相18。 通过向列型-各向同性型焓变可以获得吸收率（A）的值。从图6的DSC温度记录图中可以看出复合纤维相变时会出现波峰。图8显示纤维垫中5CB的质量分数影响HIN的值。吸收量（A）的值和发生相分离的LC的量（f）都可以利用公式（1）-（3）计算。科学家19-20先利用聚合反应诱发相分离法制备PDLC，再用上面的方法分析聚合物中分散的液晶态PDLC体系。混合物的向列型-各向同性型转变焓HIN（X）与纯液晶LC的转变焓HIN（LC）之间的关系式如下：其中，X是指5CB/PLA复合纤维中LC的质量分数。利用（1）和（2）可以求出值为

48、：利用公式（3）就可以算出f值，再绘制与X的关系图，结果如图8b所示。5CB含量为28.2%时的A值呈线性变化且可以推算到含量为0的情况。f的值与温度有关，也与聚合物基体和液晶的溶度参数有关。为了增加纤维核里发生相分离的LC量，可以选择与LC溶度参数不同的聚合物做壳。Fig. 8. (a) Dependence of DHNI (the nematic-isotropic enthalpy) on the weight % of 5CB in the 5CB/PLA nonwoven fabrics. (b) The fraction of phase separated LC materia

49、l (4) versus the weight % of 5CB in the 5CB/PLA non-woven fabrics. f is calculated based on Eq. (3).3.3、WAXD结果和结晶度除了DSC，还可以利用WAXD技术表征PLA纤维内部因5CB造成的结构变化。WAXD技术可以表征聚合物链在晶质片层和不同晶体里的有序程度。5CB/PLA复合纤维结构如图9所示。图9（a）表明：纤维内相分离的5CB影响PLA结晶生长。混入定向排列的液晶相后，PLA会结晶化，说明相分离液晶区可以促进结晶过程或者说可以促进非晶态PLA链发生异相成核。复合纤维垫的WAXD图显示

50、在2=16.9°时出现最大的结晶峰，2=19.2°时又出现了较小的结晶峰，此时LC含量高于30%。这些峰与以前报道过的-晶质同质异相体相近21-23。另外，较低浓度的电纺5CB/PLA复合纤维和纯PLA无纺布只能观察到一个较宽的峰。一个斜方单晶胞具有折叠链形态，它里面存在的反向平行链可以表征PLA晶体的结构。PLA的结构的详细信息可以在Pan等人24写的综述里找到。很明显，PLA纤维内存在的液态LC核可以促进复合纤维形成三维有序结晶。PLA衍射峰的强度随LC含量的增加而增大。图9（b）是DSC和WAXD获得的不同5CB/PLA复合纤维样品的结晶度（%）。WAXD数据分析说明

51、定向排列的向列相改变了PLA的结过程，并且当5CB的含量为70%时，纤维的结晶度达到了52%。用值除以每克样品中PLA的质量分数就可得%。同样，用DSC曲线确定冷结晶时的焓变Hc和溶解焓Hm，就可以利用公式（4）计算当前的结晶度。Hc和Hm都与纤维垫里的PLA质量分数相同统一。其中Hf是结晶度为100%的PLA的熔化热，通常取值为93.1J/g25、26。含5CB的PLA复合纤维内部相互作用有所降低，使Tm降低，但是复合纤维的结晶度还是从16%很明显地升高到54%（5CB含量70%）。根据报道，由于缺少长程有序结构，5CB的向列相在WAXD测量时不显示明显的峰，只有分散的点27、28。二维方向

52、上长程有序的近晶型LC液晶材料在封闭体系里可以观察到近晶层29，但是我们想观察升温过程中的近晶层变化。这就用到了WAXD之外的2DXRD技术，用这个技术研究5CB/PLA纤维垫处于TNI以上时LC中间相对PLA结晶峰的影响。Fig. 9. (a) Wide angle X-ray diffraction patterns for the electrospun pure PLA and the composite 5CB/PLA non-woven fabrics. The weight % of 5CB was varied from 0% to 70%. (b) The plot of a

53、pparent degree of crystallinity based on DSC curves and WAXD data versus the weight % of 5CB. (c)e(d) 2DXRD maps collected for a 5CB/PLA (70/30 wt.%) fiber mat: (c) at room temperature after 5 min; (d) at 70 _C after 1 min; (e) at 70 _C after 5 min data collections. Arrows on the images point to the

54、 crystallization peaks of PLA. The area detector displays the two-dimensional diffraction pattern into a two-dimensional image frame with a color scale.如图9（c）所示为5CB/PLA复合纤维（质量分数为70/30%）在室温不加热状态下的二维X-射线衍射图，可见有明显的结晶峰。之后，我们将样品加热到70，5CB变成了各向同性的液体并对其进行扫描。如图9的（d）和（e）所示，分别是加热1min和5min后的扫描图，复合纤维无纺布仍显示结晶峰。结果

55、说明，复合纤维的中的5CB是影响PLA结晶性的重要因素，且在静电纺丝过程中诱导PLA结晶。然而，并不清楚向列型5CB中的长程有序结构是如何诱导大多数非晶态PLA的结晶度达到52%。根据热分析，溶解的LC可以增加PLA的分级迁移，并因此增加PLA的结晶性，原因可能是Tg降低的熔融态LC有诱导结晶的作用。事实上，一些研究组织报道了通过溶剂渗透法制备了高结晶性的PLA模型22、26。例如，浸在乙醇里的PLA在某项研究中的结晶度为15%左右30。Xiao等人31报道的一次深入研究证明：加入增塑剂对PLA的结晶性有影响，加入增塑剂后观察到的衍射峰比不加的时候峰值降低很多。因此，5CB/PLA复合纤维垫峰

56、值增强不能单纯地解释为LC媒介的增塑作用。液晶中间想的长程有序区可以视作成核区并能通过提供PLA晶体生长的有序界面而提高PLA的结晶性。34、光调制LC纤维的数组LC能改变偏振光的光学路径，因而具有各向异性32。室温下，5CB/PLA混合溶液在静电纺丝过程中产生了高度双折射结构和千分尺尺寸范围内的光调制LC纤维。因为5CB是一种灵敏的双折射材料（25时n0.2），5CB/PLA复合纤维向列相的光学纹理与LC的典型光学纹理差别明显。在这些光学纹理中，光强在空间的变化取决于相转变平面内的主导结构33。另一方面，电纺PLA纤维在交叉起偏镜下会完全变暗，因为PLA的光学异性很弱（n0.03）25。收集

57、于金属网格上的有序纤维阵列显示了纤维的偏振性，如图10（a）所示。图10（b）和（c）显示了POM的扫描图像，说明5CB核在PLA壳内平行排列，线偏振光能否穿透纤维取决于纤维的方向。4、结论本次研究中，我们制备并表征了电纺5CB/PLA复合纤维，尤其探究了向列型液晶区的相分离现象和自组装行为。通过改变静电纺丝工艺参数，获得统一规格的光调制LC纤维，并证明液晶核的光学双折射行为与PLA外壳的圆柱形结构共存，最终体现为5CB/PLA复合纤维的光反应性。光学上存在双折射性和介电各向异性的液晶与细长的聚合物壳同时存在，这是LC纤维光调制性能的基础。热分析和WAXD结果显示，5CB的溶解和相分离促进PL

58、A结晶化。此次研究为进一步研究和优化复合纤维的双折射性、应激响应性提供了理论基础。最后，这些结果可能有助于传感器、显示器等无纺布光电纺织品的发展。参考文献1 Büyüktanr EA, Gheorghiu N, Mitrokhin M, Holter B, West JL, Glushchenko A. Appl Phys Lett 2006;89(3):031101.2 Stephenson SW, Johnson DM, Kilburn JI, Mi X-D, Rankin CM, Capurso RG. SID Int Symp Dig Tech Pap 2004;3

59、5:774.3 West JL, Zhang K, Zhang M, Buyuktanir EA, Glushchenko A. Proc SPIE 2005;5936:59360L.4 Khan A, Shiyanovskaya I, Schneider T, Doane JW. SID Int Symp Dig Tech Pap 2006;37:1728.5 Koncar V. Opt Photonics News 2005;16(4):40.6 Yase K, Suzuki K, Hiroshima M, Mimura A, Shuu YM, Toda S, et al. SID Int Symp Dig