第五章常用氧化还原滴定法(III)

1、1定量分析化学教程定量分析化学教程2345市售KMnO4中常含有MnO2和其它杂质，且KMnO4易与水中有机物、空气中的尘埃、氨等还原性的物质作用生成MnO(OH)2,故不能直接配制成标准溶液，只能配制成近似浓度，然后标定。配制方法配制方法：称取稍多于理论用量的称取稍多于理论用量的KMnOKMnO4 4，溶于蒸馏水中，溶于蒸馏水中， 加热煮沸加热煮沸1h1h，使还原性物质完全氧化。，使还原性物质完全氧化。用微孔玻璃漏斗过滤除去用微孔玻璃漏斗过滤除去MnO(OH)MnO(OH)2 2 。将过滤后的将过滤后的KMnOKMnO4 4溶液贮存于棕色瓶中，置于暗处。溶液贮存于棕色瓶中，置于暗处。673.

2、 3. 滴定方法滴定方法注：室温反应；先慢后快(Mn2+催化)；若含有有机物，则测定结果偏高，该法不适用。(可改用碘量法)Ca2+ +C2O42-(过量) CaC2O4稀氨水 滤去沉淀 洗 去 表 面C2O42-KMnO4滴定热稀硫酸 H2C2O4 8软锰矿+Na2C2O4H2SO4过量C2O42-Mn2+KMnO4返滴定有机物测定在碱性条件下反应比酸性条件快。有机物+KMnO4(定过量)2M NaOHCO32-MnO42-过量MnO4-MnO2MnO4-过量FeSO4Mn2+过量FeSO4KMnO4滴定9不同酸性介质中，不同酸性介质中， 比标准电位小很多。比标准电位小很多。102.2.应用应

3、用61 ：化化学学计计量量比比浓 HCl稀释二苯胺磺酸钠试样完全溶解(Fe3+)Fe2+H2SO4-H3PO4浅绿-紫红K2Cr2O7滴定SnCl4(过量)112) 2) 利用利用CrCr2 2O O7 72-2-Fe-Fe2+2+进行间接法测定进行间接法测定12I3- + 2e 3 I- V.II54503 I I2 2是较弱氧化剂，是较弱氧化剂，I I- -是中强还原剂。是中强还原剂。1314（一）直接碘量法（碘滴定法）（一）直接碘量法（碘滴定法） : : 利用I2的弱氧化性质直接滴定强还原物质。3II15 较高1617（四）碘与硫代硫酸钠的反应（四）碘与硫代硫酸钠的反应18（五）标准溶液

4、的配制与标定（五）标准溶液的配制与标定1972272232232210006OCrKOCrKOSNaOSNaMmVC淀粉近终点加入暗，5min0.4 M HCl稀释K2Cr2O7KI(过量过量)I3-I3-，弱酸性Na2S2O3IO3- + 5I- +6H+ =3I2 +3H2O20 IIHAsOAsOHpH)NaHCO(324383 控制控制323222100021OAsOAsIIMmVC 1As2O32AsO33-=2I221 22 H2CCHOHOHCCHCOHOHCOO23常用氧化还原滴定法常用氧化还原滴定法HNO3浓H2SO4NH4F+HFKI（过量)Cu矿Cu2,Fe()As(V)

5、,Sb(V)HNO3(过量)溶液CuI很多氧化性物质可用间接法测定，该法应用最广泛。%1001000)(%43223224SMVCCuSOCuSOOSNaOSNa243. 3. 返滴定碘量法测定葡萄糖含量：返滴定碘量法测定葡萄糖含量：常用氧化还原滴定法常用氧化还原滴定法1glu = 1OI- = 1I22Na2S2O3%SM)VV(C%SM)VCVC(%gluOSNaOSNaOSNaII10010002110010002132232232222 葡萄糖葡萄糖回滴回滴空白空白葡萄糖葡萄糖254. Karl Fischer4. Karl Fischer法测定水法测定水常用氧化还原滴定法常用氧化还原滴定法265. 5. 放大反应测定微量碘放大反应测定微量碘常用氧化还原滴定法常用氧化还原滴定法27 281.KBrO1.KBrO3 3法法KBrO3法主要用于测定有机物。配制KBrO3标液时通常加入过量的KBr。该溶