静态顶空毛细管柱气相色谱法测定生活饮用水中

1、静态顶空毛细管柱气相色谱法测定生活饮用水中8种挥发性卤代烃洛阳市自来水公司 水质监测中心 郑现友摘要：建立了静态顶空毛细管柱气相色谱法测定生活饮用水中8种挥发性卤代烃含量的方法。各卤代烃在其测定范围内线性关系良好，相关系数为0.999 00.999 8，回收率为92.8%109.3%，相对标准偏差为1.32%3.33%，方法最低检出限为0.0010.67g/L。该方法对仪器配置要求不高，简便、快速、经济实用，适用于生活饮用水的日常监测。关键词：静态顶空；毛细管柱法；生活饮用水；挥发性卤代烃挥发性卤代烃是生活饮用水的重要的有机物污染监测项目。在卫生部的生活饮用水卫生规范（2001年6月）和建设部

2、的城市供水水质标准（2005年4月）中都含有多种挥发性卤代烃项目。对于这些挥发性卤代烃的检测，卫生部与建设部推荐的方法几乎全为填充柱气相色谱法。由于填充柱分离效率低，不仅一种色谱柱检测项目少，而且检出限不太理想。本文建立了用一根毛细管柱来测定生活饮用水中三氯甲烷、四氯化碳等8种挥发性卤代烃的方法，结果令人满意。1 实验部分1.1 仪器与试剂 PE Auto 9000气相色谱仪（配有电子捕获检测器、分流/不分流毛细管柱进样口）；SUPELCO SPB-1 30m x 0.25mm i.d. x 0.25m毛细管色谱柱；精瑞2010色谱工作站；高纯氢气，高纯氮气；恒温水浴锅，250mL医用盐水瓶；

3、卤代烃分析纯或标样。1.2方法与条件 采用静态顶空法：样品（体积为250mL）密闭保存于250mL医用盐水瓶（实际体积约295mL）中，于35恒温水浴锅中恒温40分钟，抽取瓶中液上空气直接进样分析。色谱条件：进样口温度160；ECD检测器温度320；色谱柱温度40；载气为高纯氢，柱头压50kPa；补充气为高纯氮，流量为30mL/min；进样量50L；分流比：10:12 结果与讨论2.1 谱峰分离 在本方法中，8种挥发性卤代烃的谱峰都能得到良好分离，全部出峰时间小于10分钟，见图1。图1 8种挥发性卤代烃的色谱图2.2工作曲线 用经过煮沸处理的不含卤代烃的水样作空白，用三氯甲烷、四氯化碳等8种挥

4、发性卤代烃的分析纯或标样采取逐级稀释混和的方法，在表1测定范围内配制5个不同浓度点的溶液体积为250mL的混和标样系列，在上述色谱条件下进行色谱分析，用对应峰面积和质量浓度分别进行线性回归，得到8种挥发性卤代烃的工作曲线，见表1。 表1 回归方程与相关系数* y:峰面积，mv*s；x:质量浓度，g/L * 单位：g/L2.3检出限、精密度与回收率 对空白水样进行基线测定，按3倍基线噪声值计算本方法的检出限；对空白水样按表1中测定范围最高值的1/2进行混合加标，测定该浓度下本方法的精密度（n=6）；对某出厂水样，按表1中测定范围最高值的1/2进行混合加标，测定本方法的回收率。检出限、精密度与回收

5、率的结果见表2。 表2 检出限、精密度与回收率2.4 水样检测 取250mL水样在上述条件下进行色谱分析，用表1中的工作曲线对水样中各检出卤代烃的峰面积进行计算，得到水样中各卤代烃含量。本市多年的水质监测结果显示，三氯甲烷和四氯化碳最常检出（几乎每个水样都能检出）；1，1-二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯经常检出；1，1，1-三氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷和三溴甲烷很少检出。图2是某出厂水的色谱图。图2 某出厂水的色谱图2.5 讨论 由于采用了窄径毛细管柱，静态顶空时气相与液相体积比非常小，本方法不仅一次测定卤代烃项目多、速度快、方法简单，而且最低检出限优于相关文献5-100倍，对生活饮用水的日常监测来说，非常实用。参考文献中华人民共和国卫生部. 生活饮用水卫生规范，北京，2001魏复盛.水和废水监测分析方法指南 中