竞赛辅导配位化合物

1、 配位化合物刘文永基本要求基本要求1 1、掌握配合物的价键理论，并能用以说明、掌握配合物的价键理论，并能用以说明常见配合物的几何构型、配位键型、磁常见配合物的几何构型、配位键型、磁性等，掌握配合物中的若干基本知识。性等，掌握配合物中的若干基本知识。2 2、掌握配合物在溶液中的解离平衡及有关、掌握配合物在溶液中的解离平衡及有关的计算。的计算。3 3、了解配合物的类型及制备方法。了解配、了解配合物的类型及制备方法。了解配合物的应用。合物的应用。配合物基本概念配合物基本概念配合物的化学式及命名配合物的化学式及命名配合物的化学键理论配合物的化学键理论配位化学的应用和发展前景配位化学的应用和发展前景配配

2、合物的类型和制备方法合物的类型和制备方法基本要求基本要求（一）配合物的定义：（一）配合物的定义：配合物是由可以提供孤电子对的一定数目配合物是由可以提供孤电子对的一定数目的离子或分子（配体）和接受孤电子对的原子或离子（形成体）的离子或分子（配体）和接受孤电子对的原子或离子（形成体）按一定组成和空间构型所形成的化合物，即化合物是由形成体和按一定组成和空间构型所形成的化合物，即化合物是由形成体和配体以配位键结合成的复杂化合物。如：配体以配位键结合成的复杂化合物。如：Ag(NHAg(NH3 3) )2 2Cl Cl Cu(NHCu(NH3 3) )4 4SOSO4 4 K K4 4Fe(CN)Fe(C

3、N)6 6 Ni(CO) Ni(CO)4 4 等。等。（二）配合物的组成（二）配合物的组成: : 所有配合物都有一个特征的部分，这部分是由形成体和配体所有配合物都有一个特征的部分，这部分是由形成体和配体结合成的一个相当稳定的整体，如果这个整体是带电体的，则称结合成的一个相当稳定的整体，如果这个整体是带电体的，则称配离子，如配离子，如Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + +、Fe(CN)Fe(CN)6 6 4-4-等。由配离子形成的配合物等。由配离子形成的配合物其组成可分两部分，分为外界和内界。内界即是配合物的特征部其组成可分两部分，分为外界和内界。内界即是配合物的特征部分，在化学式中，用

4、方括号标明。方括号外的离子为外界，内界分，在化学式中，用方括号标明。方括号外的离子为外界，内界与外界为离子键结合。与外界为离子键结合。 一、配合物基本概念一、配合物基本概念 2、配位个体、配体及配位原子、配位个体、配体及配位原子 配位个体配位个体由形成体结合一定数目的配体所形由形成体结合一定数目的配体所形成的结构单元，如成的结构单元，如Ag(NH3)2+、Fe(CN)64-、Ni(CO)Ni(CO)4 4 等。（凡含有配位个体的化合物统称配合等。（凡含有配位个体的化合物统称配合物）。物）。一、配合物基本概念一、配合物基本概念1、形成体、形成体 配合物中接受孤电子对的原子或离子统称形成体，配合物

5、中接受孤电子对的原子或离子统称形成体，它处于配合物的中心位置，所以又称中心离子或中心它处于配合物的中心位置，所以又称中心离子或中心原子。一般多为带正电荷的阳离子，其中以过渡元素原子。一般多为带正电荷的阳离子，其中以过渡元素金属离子居多。如金属离子居多。如Cu2+、Fe2+、Fe3+、Ag+等；少数高等；少数高氧化态的非金属元素也可以作中心离子。如氧化态的非金属元素也可以作中心离子。如BF4-、SiF62-，其中的其中的B3、Si4等；中心原子如等；中心原子如Ni(CO)4中的中的Ni等。它们都具有能接受孤电子对的价层空轨道等。它们都具有能接受孤电子对的价层空轨道。一、配合物基本概念一、配合物基

6、本概念配体配体配合物中与形成体结合的提供孤电子对的离子配合物中与形成体结合的提供孤电子对的离子或中性分子。如或中性分子。如NHNH3 3、CNCN- -、COCO等等。提供配体的物质等等。提供配体的物质配合剂，如配合剂，如NaOHNaOH等。等。配位原子配位原子配体中直接提供孤电子对与形成体形成配配体中直接提供孤电子对与形成体形成配位键的原子。常见的配位原子为电负性较大的非金属位键的原子。常见的配位原子为电负性较大的非金属原子。如原子。如N N、O O、S S、C C和卤素等原子。和卤素等原子。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，配体根据一个配体中所含配位原子数目的不同，配体可分为单齿和多

7、齿配体。可分为单齿和多齿配体。单齿配体单齿配体 一个配体中只有一个配位原子，如一个配体中只有一个配位原子，如NHNH3 3、OHOH- -、CNCN- - 、SCNSCN- -等。等。多齿配体多齿配体 一个配体中有一个配体中有2 2个或个或2 2个以上配位原子，如个以上配位原子，如Cu(en)Cu(en)2 2 2+2+，再见，再见P.226P.226表中其他配体结构。表中其他配体结构。 一、配合物基本概念一、配合物基本概念3 3、配位数、配位数 在配位个体中直接与一个形成体形成配位在配位个体中直接与一个形成体形成配位键的配位原子总数，称该形成体的配位数。如键的配位原子总数，称该形成体的配位数

8、。如CoClCoCl3 3(NH(NH3 3) )3 3 ，配位数为，配位数为6 6。目前已知配位数。目前已知配位数为为1 11414，其中最常见的配位数为，其中最常见的配位数为6 6或或4 4。4 4、配离子电荷、配离子电荷 形成体和配体电荷的代数和，即为配离子形成体和配体电荷的代数和，即为配离子电荷。如电荷。如Fe(CN)Fe(CN)6 6 4-4-等。等。 （三）配合物的化学式及命名（三）配合物的化学式及命名 1 1、配合物的化学式、配合物的化学式书写配合物的化学式遵循两条原则书写配合物的化学式遵循两条原则（1 1）按无机化合物化学式通行写法，阳离子在前、阴）按无机化合物化学式通行写法，

9、阳离子在前、阴离子在后。离子在后。 （2 2）配位个体的化学式：）配位个体的化学式：先形成体，后配体；先形成体，后配体；配配体中阴离子在前，中性分子在后（个别配合物，习惯写体中阴离子在前，中性分子在后（个别配合物，习惯写法例外，法例外， 如如Pt(NHPt(NH3 3) )2 2ClCl2 2 ）；）；配体中无机配体在前，配体中无机配体在前，有机配体在后；有机配体在后；同类配体，以配位原子英文字母次序同类配体，以配位原子英文字母次序为准。如为准。如CrClCrCl2 2(H(H2 2O)O)4 4 + +、CoClCoCl3 3(NH(NH3 3) )3 3 等。等。 一、配合物基本概念一、配

10、合物基本概念2 2、配合物的命名、配合物的命名基本遵循无机化合物命名原则，若为配离子化合基本遵循无机化合物命名原则，若为配离子化合物，则阴离子在前，阳离子在后；若为配阳离物，则阴离子在前，阳离子在后；若为配阳离子 化 合 物 ， 叫 某 化 某 或 某 酸 某 ， 如 ：子 化 合 物 ， 叫 某 化 某 或 某 酸 某 ， 如 ：Ag(NHAg(NH3 3) )2 2ClCl、Cu(NHCu(NH3 3) )4 4SOSO4 4；若为配阴离子，；若为配阴离子，则为某酸某，如：则为某酸某，如：K K4 4Fe(CN)Fe(CN)6 6 ；若外界为；若外界为H H+ +，则在配阴离子的后加则在配

11、阴离子的后加“酸酸”字，如字，如 HBFHBF4 4 。配位个体按以下原则命名：配位个体按以下原则命名：（1 1）先配体，后形成体；有多种配体时，不同）先配体，后形成体；有多种配体时，不同配体的命名顺序同书写顺序配体的命名顺序同书写顺序CoClCoCl3 3(NH(NH3 3) )3 3 ，一、配合物基本概念一、配合物基本概念配体相互间用配体相互间用“”分开，并在最后一个分开，并在最后一个配体与形成体间加配体与形成体间加“合合”字。字。（2 2）同类配体按配位原子元素符号的英文）同类配体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。字母顺序排列。（3 3）配体个数用倍数词头二、三、四等数）配体个数用倍

12、数词头二、三、四等数字表示；形成体的氧化数用带括号的罗字表示；形成体的氧化数用带括号的罗马数字表示。马数字表示。3 3、配体的命名、配体的命名：一、配合物基本概念一、配合物基本概念（1 1）带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体，）带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体，命名时要用括号括起来，如命名时要用括号括起来，如 （三磷酸根），（三磷酸根），H H5 5P P3 3O O1010（P P3 3O O1010）5-5- ，有的无机含氧酸根阴离，有的无机含氧酸根阴离子，即使不含倍数词头，但含有一个以上代酸子，即使不含倍数词头，但含有一个以上代酸原子，如（硫代硫酸根）（原子，如（硫代硫酸根）（S S2

13、 2O O3 32-2-）也要用括）也要用括号。号。（2 2）有些配体具有相同的化学式，但由于配位）有些配体具有相同的化学式，但由于配位原子不同，而有不同的命名，如原子不同，而有不同的命名，如SCNSCN- - （S S原子原子配位）称硫氰酸根，配位）称硫氰酸根，NCSNCS- - （N N原子配位），称原子配位），称异硫氰酸根。异硫氰酸根。NONO2 2- - 、ONOONO- - （氧原子配位）称（氧原子配位）称亚硝酸根；亚硝酸根；NONO2 2- - （N N原子配位）称硝基（原子配位）称硝基（HNOHNO3 3去掉一个去掉一个OHOH，故叫硝基）。，故叫硝基）。一、配合物基本概念一、配

14、合物基本概念 有些分子或基团，作配体后读法上有改有些分子或基团，作配体后读法上有改变，如变，如COCO叫羰基，叫羰基，OHOH- -羟基等。羟基等。命名举例：命名举例：CrClCrCl2 2(H(H2 2O)O)4 4ClCl氯化二氯氯化二氯四水合铬（四水合铬（）K K3 3Fe(NCS)Fe(NCS)6 6 六（异硫氰酸根）合铁（六（异硫氰酸根）合铁（）酸钾）酸钾Co(NHCo(NH3 3) )5 5(H(H2 2O)ClO)Cl3 3氯化五氨氯化五氨一水合钴（一水合钴（） Ni(CO)Ni(CO)4 4四羰基镍四羰基镍一、配合物基本概念一、配合物基本概念二、配合物的化学键理论二、配合物的化

15、学键理论 （一）价键理论（一）价键理论 19311931年，年，HPaulingHPauling在前人工作基础上，在前人工作基础上，把杂化轨道理论引入配合物化学键研究中，后把杂化轨道理论引入配合物化学键研究中，后经他人修改补充，形成了近代的配合物价键理经他人修改补充，形成了近代的配合物价键理论。论。1 1、基本要点、基本要点（1 1）形成配合物时，形成体（）形成配合物时，形成体（M M）的某些价层原）的某些价层原子轨道在配体（子轨道在配体（L L）作用下进行杂化，用空的）作用下进行杂化，用空的某些轨道接受配体提供的孤电子对，形成某些轨道接受配体提供的孤电子对，形成-配位键。即形成体空的杂化轨道

16、与配位原子的配位键。即形成体空的杂化轨道与配位原子的某个孤电子对原子轨道相互重叠形成配位键。某个孤电子对原子轨道相互重叠形成配位键。二、配合物的化学键理论二、配合物的化学键理论（2 2）形成体的杂化轨道类型决定了配位个）形成体的杂化轨道类型决定了配位个体的几何构型和配位键型。体的几何构型和配位键型。 2 2、配合物的几何构型和配位键型、配合物的几何构型和配位键型（1 1）几何构型）几何构型 由于形成体的杂化轨道都具有一定的由于形成体的杂化轨道都具有一定的几何构型。几何构型。 二、配合物的化学键理论二、配合物的化学键理论例如：例如：FeFFeF6 6 3-3- SP SP3 3d d2 2杂化正

17、八面体构型杂化正八面体构型 3d4s4p4dsp d32杂化FeF63 sp3d2杂化， 八面体构型， 外轨型配合物二、配合物的化学键理论二、配合物的化学键理论Ni(NHNi(NH3 3) )4 4 2+2+ SP SP3 3杂化正四面体构型杂化正四面体构型又如又如Fe(CN)Fe(CN)6 6 3-3- d d2 2SPSP3 3杂化为正八面体构型杂化为正八面体构型3d4s4p dsp杂化2Ni(CN)Ni(CN)4 4 2-2- dSP dSP2 2杂化为平面四方形构型杂化为平面四方形构型sp 3杂化3d4s4p d sp32杂化（2 2）配合物中配位键的类型）配合物中配位键的类型 （HT

18、auteHTaute提出分为内轨配键和外轨配键），提出分为内轨配键和外轨配键），若形成体全以最外层轨道（若形成体全以最外层轨道（nsns、npnp、ndnd）杂化）杂化成键，所成配键为外轨配键，如成键，所成配键为外轨配键，如FeFFeF6 6 3-3-、Ni(NHNi(NH3 3) )4 4 2+2+中，对应的配合物称外轨型化合物。中，对应的配合物称外轨型化合物。 若形成体还用了部分次外层轨道若形成体还用了部分次外层轨道(n-1)d(n-1)d、nsns、npnp杂化成键的，所成配键为内轨配键。如杂化成键的，所成配键为内轨配键。如二、配合物的化学键理论二、配合物的化学键理论二、配合物的化学键理

19、论二、配合物的化学键理论Fe(CN)Fe(CN)6 6 3-3-、Ni(CNNi(CN4 4)2-2-，对应配合物称内轨型，对应配合物称内轨型配合物。配合物。 配合物是内轨或是外轨型，主要取决于配合物是内轨或是外轨型，主要取决于形成体的电子构型；形成体的电子构型；离子所带的电荷；离子所带的电荷；配配位原子的电负性大小。如：位原子的电负性大小。如：具具d d1010构型离子，它能形成外轨型如构型离子，它能形成外轨型如Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + +，具有具有d d8 8构型的构型的NiNi2 +2 +、PtPt2 +2 +、PdPd2 +2 +等，（如等，（如PtClPtCl4 4

20、 2-2-为为dSPdSP2 2杂化，内轨）。大多形成内轨杂化，内轨）。大多形成内轨型，型，d d4 47 7既有内轨，又有外轨型。（既有内轨，又有外轨型。（d d1 13 3一般一般为内轨型）。为内轨型）。二、配合物的化学键理论二、配合物的化学键理论形成体电荷增多，利于形成内轨型，如形成体电荷增多，利于形成内轨型，如Co(NHCo(NH3 3) )6 6 3+3+内轨，内轨，Co(NHCo(NH3 3) )6 6 2+2+外轨外轨配位原子电负性大（如配位原子电负性大（如F F、O O等）易形成外轨，等）易形成外轨，电负性小（如电负性小（如C C原子），易形成内轨。原子），易形成内轨。 3 3

21、、配合物的稳定性、磁性与键型的关系、配合物的稳定性、磁性与键型的关系 磁性：物质的磁性与组成物质的原子、分磁性：物质的磁性与组成物质的原子、分子或离子中电子自旋运动有关，若电子完全配子或离子中电子自旋运动有关，若电子完全配对（在轨道中），电子自旋产生的磁效应相互对（在轨道中），电子自旋产生的磁效应相互抵消，该物质表现反磁性。若电子未完全配对，抵消，该物质表现反磁性。若电子未完全配对，二、配合物的化学键理论二、配合物的化学键理论 即有成单电子，总磁效应不能互相抵消，整个分即有成单电子，总磁效应不能互相抵消，整个分子或原子就具顺磁性。子或原子就具顺磁性。 由此式可以从理论上计算由此式可以从理论上计

22、算=1=15 5时的时的值。反之，值。反之，则是配合物的则是配合物的，也可反推出形成体的未成对电，也可反推出形成体的未成对电子数，具确定磁性子数，具确定磁性0 0具顺磁性。具顺磁性。=0=0反磁性，反磁性，以及是内轨还是外轨型。以及是内轨还是外轨型。如如:FeF:FeF6 6 3-3- 实验测得实验测得=5.90B.M.=5.90B.M.，则可测得，则可测得n=5n=5，FeFe3+3+为为spsp3 3d d2 2杂化，为外轨型化合物。杂化，为外轨型化合物。= B.M.= B.M.（玻尔磁子）（玻尔磁子）。 )2( nn二、配合物的化学键理论二、配合物的化学键理论 Fe(CN)Fe(CN)6

23、 6 3-3- 测测=2.0B.M.,=2.0B.M.,测得测得n=1n=1，FeFe3+3+属属d d2 2SPSP3 3，属，属内轨型化合物。内轨型化合物。 由于价键理论简单明瞭，又能解决一些问由于价键理论简单明瞭，又能解决一些问题，如解释配离子的几何构型、形成体的配位题，如解释配离子的几何构型、形成体的配位数以及配合物的某些化合性质（稳定性）和磁数以及配合物的某些化合性质（稳定性）和磁性，有一定用途。但它忽略了配体对形成体的性，有一定用途。但它忽略了配体对形成体的作用，故还不能定量的说明化合物的性质。作用，故还不能定量的说明化合物的性质。三、配合物在水溶液中的稳定性三、配合物在水溶液中的

24、稳定性 含配离子的配合物，内、外界全部解离，另含配离子的配合物，内、外界全部解离，另一方面配离子发生部分解离。一方面配离子发生部分解离。（一）配位平衡及其平衡常数（一）配位平衡及其平衡常数如：如：Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+ Cu Cu2+2+4NH+4NH3 3 K ( K (解离常数）解离常数） CuCu2+2+4NH+4NH3 3 Cu(NH Cu(NH3 3) )4 4 2+2+ K ( K (生成常数）生成常数）K K K K 显然显然:K =:K =实际上配离子的生成是分步进行的，故有逐级稳定常数。实际上配离子的生成是分步进行的，故有逐级稳定常数。 432243

25、/ )(/ )(/)(cNHccCuccNHCuc稳fdffdK1三、配合物在水溶液中的稳定性三、配合物在水溶液中的稳定性（二）配离子稳定常数的应用（二）配离子稳定常数的应用 1 1、计算配合物溶液中有关离子的浓度、计算配合物溶液中有关离子的浓度 例例1 1：有一加有过量氨水的某一氨溶液，其中：有一加有过量氨水的某一氨溶液，其中cCu(NHcCu(NH3 3) )4 4 2+2+=0.001molL=0.001molL-1-1,c(NH,c(NH3 3)=1.0 molL)=1.0 molL-1-1计算计算c c（CuCu2+2+）= =？解：设平衡时解：设平衡时c c（CuCu2+2+）=X

26、 molL=X molL-1-1， KCu(NHKCu(NH3 3) )4 4 2+2+( (101013.3213.32)=2.09)=2.0910101313 CuCu2+ 2+ 4NH4NH3 3 = Cu(NH= Cu(NH3 3) )4 4 2+2+平衡浓度平衡浓度/ molL/ molL-1 -1 x 1.0 0.001x 1.0 0.001K Cu(NHK Cu(NH3 3) )4 4 2+2+ = = 解得：解得：x= 4.8x= 4.81010-17 -17 cc（CuCu2+2+）=4.8=4.81010-17-17 molL molL-1-11344322431009.

27、20 . 1001. 0/ )(/ )(/)(xcNHccCuccNHCucff三、配合物在水溶液中的稳定性三、配合物在水溶液中的稳定性2 2、配离子与沉淀间的转化、配离子与沉淀间的转化 例例2 2、在、在1L1L上上 例例11中铜氨溶液中，（中铜氨溶液中，（1 1）加入）加入0.001molNaOH0.001molNaOH有无有无Cu(OH)Cu(OH)2 2沉淀生成。（沉淀生成。（2 2）若改为加）若改为加0.001 mol Na0.001 mol Na2 2S S，有无，有无CuSCuS生成？（不考虑溶液体积变生成？（不考虑溶液体积变化）。化）。解：（解：（1 1）c c（OHOH）=0

28、.001 molL=0.001 molL-1 -1 查查 K KspspCu(OH)Cu(OH)2 2=2.2=2.21010-20-20根据溶度积规则，求离子积根据溶度积规则，求离子积 J=c(CuJ=c(Cu2+2+)/c)/cc(OH/cc(OH/c)2 2 =4.8=4.81010-17-17(0.001)(0.001)2 2=4.8=4.81010-23-23三、配合物在水溶液中的稳定性三、配合物在水溶液中的稳定性因因 J J（=4.8=4.81010-23-23）K Kspsp Cu(OH)Cu(OH)2 2 所以无所以无Cu(OH)Cu(OH)2 2沉淀生成沉淀生成（2 2）离子

29、积）离子积 J=c(CuJ=c(Cu2+2+)c(S)c(S2-2-)=4.8)=4.81010-17-170.00)=4.80.00)=4.81010-20-20 因因J=J=（=4.8=4.81010-20-20）KspKsp(CuS)(CuS)（=6.3=6.31010-36-36） 有有CuSCuS沉淀生成。沉淀生成。3 3、判决配离子间转化的可能性、判决配离子间转化的可能性 配离子间转化与沉淀间转化类似，反应向配离子间转化与沉淀间转化类似，反应向着生成更稳定配离子的方向进行。两种配离子着生成更稳定配离子的方向进行。两种配离子稳定粒数相差越大，转化越完全（同类型配离稳定粒数相差越大，转

30、化越完全（同类型配离子转化等）。子转化等）。4 4、计算配离子的、计算配离子的E E 四、配合物的类型和制备方法四、配合物的类型和制备方法 （一）配合物的类型（一）配合物的类型 主要有简单配合物，螯合物等类型，书内举出八种。主要有简单配合物，螯合物等类型，书内举出八种。1 1、简单配合物、简单配合物 由单齿配体与形成体直接配位形成的配合物。由单齿配体与形成体直接配位形成的配合物。 2 2、螯合物、螯合物 由多齿配体与形成体结合而成的具有环状结构的配由多齿配体与形成体结合而成的具有环状结构的配合物如合物如Cu(en)Cu(en)2 2 2+2+ (en) (en)是双齿配体，乙二胺中的两个是双齿

31、配体，乙二胺中的两个N N原子与原子与CuCu2+2+结合，好像螃蟹的双螯钳住形成体，所以叫结合，好像螃蟹的双螯钳住形成体，所以叫螯合物。通常把提供多齿配体的配合剂叫螯合剂。螯合物。通常把提供多齿配体的配合剂叫螯合剂。四、配合物的类型和制备方法四、配合物的类型和制备方法四、配合物的类型和制备方法四、配合物的类型和制备方法 螯合物的环称为螯环。螯环的形成使螯合物具有特殊螯合物的环称为螯环。螯环的形成使螯合物具有特殊的稳定性。所有螯合物常有特征的颜色，难溶于水，的稳定性。所有螯合物常有特征的颜色，难溶于水，易溶于有机溶剂等性质。易溶于有机溶剂等性质。 3、多核配合物、多核配合物 一个配合物中有两个

32、或两个以上的形成体，即一个配合物中有两个或两个以上的形成体，即1个个配位原子同时与两个形成体结合而成的配合物，称为配位原子同时与两个形成体结合而成的配合物，称为多核配合物。这些配位原子常常具有两个以上孤电子多核配合物。这些配位原子常常具有两个以上孤电子对。对。 4、羰合物、羰合物 以以CO为配体的配合物，称羰合物。为配体的配合物，称羰合物。CO几乎可以几乎可以和所有过渡金属形成稳定的配合物，如和所有过渡金属形成稳定的配合物，如Ni(CO)4、Co2(CO)8等。等。四、配合物的类型和制备方法四、配合物的类型和制备方法5 5、原子簇状化合物、原子簇状化合物 具有两个或两个以上金属原子以具有两个或

33、两个以上金属原子以M-MM-M键直接键直接结合而成的化合物，称原子簇状化合物，简称结合而成的化合物，称原子簇状化合物，简称簇合物。簇合物。 它有很多类型，按配体分：羰基簇、卤素它有很多类型，按配体分：羰基簇、卤素簇、簇、 ；按金属原子数分：二核簇、三核；按金属原子数分：二核簇、三核簇、四核簇簇、四核簇等。等。6 6、同多酸、杂多酸配合物、同多酸、杂多酸配合物 如：如：P P2 2O O 称同多酸配合物，称同多酸配合物，POPO3 3(Mo(Mo3 3O O1010)3-3-，称杂多酸配合物。种类繁多。称杂多酸配合物。种类繁多。 477 7、大环配合物、大环配合物它是环骨架上带有它是环骨架上带有

34、O O、N N、S S、P P或或AsAs等多个配位原子的多等多个配位原子的多齿配体形成的配合物。齿配体形成的配合物。它是环骨架上带有它是环骨架上带有O O、N N、S S、P P或或AsAs等多个配位原子的多等多个配位原子的多齿配体形成的配合物。齿配体形成的配合物。 大环配体主要有两种类型：一是冠醚，二是穴醚和球大环配体主要有两种类型：一是冠醚，二是穴醚和球醚醚。8 8、夹心配合物、夹心配合物 如双环戊二烯基合铁（如双环戊二烯基合铁（）二茂铁结构示二茂铁结构示意。两个茂基的意。两个茂基的键中的所有键中的所有电子与电子与FeFe2+2+形成形成过滤键型。过滤键型。 四、配合物的类型和制备方法四

35、、配合物的类型和制备方法（二）配合物的制备（二）配合物的制备 1 1、经典配合物的制备、经典配合物的制备（1 1）加成法）加成法 最简单的方法，如最简单的方法，如BFBF3 3(g)+NH(g)+NH3 3(g)BF(g)BF3 3NHNH3 3(s)(s) （2 2）配体取代法）配体取代法 有水溶液及非水溶剂取代两种情况有水溶液及非水溶剂取代两种情况水溶液中取代：是迄今最常用的制备方法之一：水溶液中取代：是迄今最常用的制备方法之一：如如Cu(HCu(H2 2O)O)4 4 2+2+4NH3(ag)+4NH3(ag)Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+4H+4H2 2O O非水溶剂中取代：这是近年来才使用的方法：非水溶剂中取代