分光光度法测定乳与乳制品中硫氰酸钠的含量_图文

1、分光光度法测定乳与乳制品中硫氰酸钠的含量 李卫群,单胜艳,朱慧(杭州娃哈哈集团有限公司研发中心,杭州310018摘要:研究了硫酸铁铵分光光度法测定乳与乳制品中硫氰酸钠的含量。方法:样品加三氯乙酸溶液和 双氧水溶液置60水浴进行蛋白沉淀后,过滤,取滤液加硝酸酸化,再用硫酸铁铵溶液进行显色,在465nm 处测定其吸光值,用标准曲线法测其含量。结果:本方法的线性范围为1.OOmg/L20.Oms/L,以吸光值 0.02作为检出限,则液体的检出限为3mg/L、固体的检出限为6mg/kg,奶粉和鲜奶的相对标准偏差分别为 3.80%和2.43%,本方法回收率在98.6%99.7%之间。检测结果与离子色谱法

2、检测结果比较的相对偏差均 在10%以内。鉴于显色稳定性,方法要求标准溶液和样品溶液显色后分别在15rain和30rain内完成检测。本 方法具有操作简便,结果准确等优点,对乳与乳制品中硫氰酸钠的控制具有重要意义。因本方法使用的紫外 分光光度仪非常普及,很适合在广大中小企业推广。关键词:分光光度法;硫酸铁铵;硫氰酸钠;乳;乳制品中图分类号:TS235文献标识码:A 文章编号:10062513(201003024004Spectrophotometric determination of sodium thiocyanate in milk and milk powderLI Wei-qun,SH

3、AN Sheng-yan,ZHU Hlli(R&D Department of Hangzhou Wahaha Group Co.Ltd.,Hangzhou 310018Abstract:This paper describes the method for spectrophotometric determination of sodium thiocyanate in milk and milk powder.Metllod:The sample protein w鹳precipitated by trichloroacetic acid in water bath at 60%.

4、Nitric acid waft used in filtrated liquid acidification and ammouium ferric sulfate was used for a color reaction.Then the solution was de teeted at 465nm.Liner relationship between vRlnes ofabsorbance and mass concentration of sodium thiocyanate were ob-rained in the range of 1.0020.0mg/L,with dete

5、ction limit of 3mg/L in milk and 6mg/kg in milk powder.The RSD (n=7was 3.80%in milk power and 2.43%in milk.The recovery was 98.6%一99.7%.The standard deviation of this metllod and ionization chromatography were both less then 10%.The method required detection that must be fin-ished at 15minutes and 3

6、0minutes after color development.This method WSS simple and accurate and showed signifi-canoe incontrolling sodium thiocyanate levels in milk and milk powder.This method is very suitable for industrial appli-cations.Key words:spoctophotometric;sodium thiocyanate;ammonium ferric sulfate;milk;milk pow

7、der硫氰酸钠(NaSCN是白色斜方晶系结晶或 粉末,易溶于水、乙醇和丙酮。原料乳或奶粉中 掺入硫氰酸钠后可有效的抑菌、保鲜,是不法奶 户的掺假物质之一。但硫氰酸钠是毒害品,少量收稿日期:20090727作者简介:李卫群(1970一女,高级工程师,理学学工,主要从事光谱分析。的食人就会对人体造成极大伤害。目前,我国卫 生部在食品安全方面的工作力度逐渐加大,2008年12月12El卫生部发布的食品中可能违法添 加的非食用物质和易滥用的食品添加剂品种名单 (第一批中明确规定乳及乳制品中硫氰酸钠属 于违法添加物质。硫氰酸钠的检测方法有分光光 度法、电位滴定法心1和动力学光度法【31等,近 日卫生部食

8、品整治办200929号文件关于全国 打击违法添加非食用物质和滥用食品添加剂专项 整治中,规定的牛奶中的硫氰酸钠检验方法,即 为离子色谱法。但用离子色谱法检测硫氰酸钠含 量,样品前处理复杂,上机检测出峰时间较长, 再者,离子色谱仪没有普及,对一些规模较小的 企业很难采取这一方法进行原料乳与乳粉中硫氰 酸钠的控制。本法采用紫外分光光度法,操作简 单,实验时间短,检测结果准确,很适合在各乳 制品企业推广。l实验试剂及仪器1.1试剂均为分析纯。三氯乙酸溶液(1009/L;硫酸铁铵溶液 (1609/L:称取硫酸铁铵169,加纯水80mL溶 解后加浓硫酸l mL,再加水定容至lOOmL;过氧 化氢溶液(1

9、mL/lOOmL:硫氰酸钠储备液 (109/L;硫氰酸钠使用液(100mg/L。1.2仪器PerkinElmer可见/紫外分光光度仪;水浴锅; 分析天平。2实验方法2.1标准曲线吸取lOOmg/L硫氰酸钠使用液0、0.I、0.2、 0.5、1.0、1.5、2.OmL于lOmL具塞试管中,用 三氯乙酸溶液定容到刻度,加入1mL硝酸,混匀 后加入1mL硫酸铁铵溶液,摇匀。在465nm下, 以零管作参比测定吸光度。以测出的吸光度对硫 氰酸钠浓度绘制标准曲线。2.2样品处理称取5.OOg奶粉或吸取10.OOmL鲜奶于 lOOmL锥形瓶中,加入约30mL三氯乙酸溶液 (3.1,充分振摇使样品分散完全,加

10、入过氧化 氢溶液(3.30.5mL于60水浴放置5rain,再 转入50raL容量瓶中,用三氯乙酸溶液(3.1定 容到刻度,摇匀后用滤纸过滤。将滤液摇匀,分 取两份各10.OOmL,一份中加1.OmL硝酸,作为 样品空白,另一份中加1.OmL硝酸和1.OmL硫酸 铁铵溶液,摇匀后,在465nm下,以样品空白为 参比测定吸光度。以测出的吸光度在标准曲线上 查得试样溶液中的硫氰酸钠含量。3结果与讨论3.1显色剂用量的确定硫氰酸钠能与三价铁发生反应,生成硫氰酸 铁络合离子,使溶液呈血红色。实验初期考虑用 三氯化铁溶液进行显色,但三氯化铁溶液的本底 颜色较深【4j,影响测定。选用硫酸铁铵作为显色 剂,

11、可减小本底的影响。但硫酸铁铵的用量对显 色效果有明显的影响,如图所示:由图1可见,不管是标准溶液还是样品溶液, 其吸光值都会随着显色剂用量的增加而增大,在 显色剂用量为1.OmL前,曲线的斜率较大, 1.OmL后,斜率逐渐趋小。本次实验我们选用显 色剂的用量为1.OmL。表1不同显色剂用量所对应的吸光值生Chin垦a F创oo趑d Ad边dit趔ives坌堑型篓2:=3.2显色稳定性图1不同显色剂用量所对应的吸光值 表2标准溶液和样品溶液的显色稳定性结果从表2可知,标准溶液特别是低浓度的标准 溶液在显色30rain后,吸光值有明显的降低,而 样品溶液在显色后,其吸光值比较稳定,因此, 我们要求

12、标准溶液显色后,应在15rain内完成比 色,样品溶液在显色后,30min内完成比色。 3.3标准曲线3.4样品分析及精密度试验本次实验所分析的样品为鲜奶和奶粉:同一 样品称取七份各59(奶粉或量取10mL(鲜 奶于100mL锥形瓶中,加入约30mL三氯乙酸 溶液,充分振摇使样品分散完全,加入过氧化氢 溶液0.5mL,在60水浴放置5rain,冷却后转入 50mL容量瓶中,用三氯乙酸溶液定容到刻度, 摇匀后用滤纸过滤,取滤液10mL,加1ml硝酸和 1mL硫酸铁铵溶液,摇匀后,465nm下测定吸光 值。根据标准曲线可得试样中的硫氰酸钠含量。 空白对照:取上述滤液10mL加1mL硝酸,不加 显色

13、剂,作为样品空白。对七次检测值计算相对 标准偏差RSD分别为3.80%和2.43%(见表4。 另外,称取同一个奶粉3份各59,并分别加入 100mg/L的标准溶液1mL、5mL、8mL,处理方法 同精密度试验,进行加标回收试验,结果见表5, 回收率在98.6%99.7%。表3标准曲线表4硫氰酸钠含量精密度检测结果图2硫氰酸钠标准曲线回收4小结率%卫生部已明确规定乳及乳制品中硫氰酸钠属 3.5方法的检出限以3倍空白的标准偏差作为检出限,得本法对奶粉的最低检出限为2rag/kg,对鲜奶的最低检出限为1mg/L。3.6本法检测结果与离子色谱检测结果的比较称耋荔毒焉。鬟黧进口奶粉138.234.93.39.03进口奶粉26055.64.47.61进口奶粉360.356.346.86进口奶粉459.960.20.30.50国产奶粉119.617.81.89.63于违法添加物质。针对目前大量奶农使用硫氰酸 钠作为牛奶的保鲜剂,为保证彻底杜绝硫氰酸钠 的继续使用,确保食品安全,我们迫切需要一种 简便、快速、准确的方法对乳与乳制品中硫氰酸 钠的进行测定。本法以硫酸铁铵为显色剂,采用 紫外分光广度法测定硫氰酸钠的含量。方法简 便,灵敏度高,重现性好,与离子色谱法检测值 比较没有明显的差异,非常适用于乳与乳制品中 硫氰酸钠含量的快速分析。参考文献:1