卤代烃练习及答案VIP

1、第九章卤代烽1.用系统命名法命名下列各化合物(1)(CH3)HCH5C(CH3)BrCH 二ch3(2)2-CH-3CH2CH-CH3H I小Cl(3)CH?-C=C CH2 C = CH?(4)CH f四答案:2,4,4-三甲基-2-澳-戊烷；2-甲基-5-氯-2-澳已烷；2-澳-1-已烯-4-快；(Z)-1-澳-1-丙烯；顺-1-氯-3-澳环已烷2.写出符合下列名称的结构式叔丁基氯烯丙基澳芳基氯对氯芳基氯答案：IIICH-t-ClCH312)CH2=CH2H2Br|(31QpCHQ3、写出下列有机物的构造式，有“*的写出构型式。(1)4-choro-2-methylpentane(2)*c

2、is-3-bromo-1-ethylcycclonexane(3)*(R)-2-bromootane(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne答案：(1)4-cliloro-2-metliylpentaiie2-chloro-4-methylpentane(2) * 亡-bromo-1 -ethy亡yyZ0114H如施BrCH CH l-t)romo-3-ethylcydotiexans3) *(R.)-2-biomooctaneCH3cHrOCICl与AgNO3-乙醇溶液反应的难易程度进彳TSn2反应速率：1-澳丁烷3-甲基-1-澳丁烷2-甲基-1-澳丁

3、烷2,2-二甲基-1-澳丁烷澳甲基环戊烷1-环戊基-1-澳丙烷2-环戊基-2-澳丁烷(4)进彳TSN1反应速率：2-甲基-2-澳丁烷3-甲基-2-澳丁烷3-甲基-1-澳a-茉基乙基澳茉基澳伊茉基乙基澳SN1历程一级卤代烷速度大于三级卤代烷；碱的浓度增加，反应速度无明显变化；二步反应，第一步是决定的步骤；增加溶剂的含水量，反应速度明显加快；产物的构型80%消旋,20%转化；进攻试剂亲核性愈强，反应速度愈快有重排现象；增加溶剂含醇量，反应速率加快.属Sn2反应 属反应 属必1反应 屈Syl反应 属Sul反应 属晶包反应 屈酷1反应 属乐2反应答案：(1)一级卤代烷速率大于三级卤代烷；(2)碱的浓度

4、增加，反应速率无明显变化：(3)二步反应，第步是决定速率的步骤；(4)增加溶剂的含水最，反应速率明显加快;(5)产物的构型8。%消旋，20%转化；(6)进攻试剂亲核性愈强，反应速率愈快;有重抻现象；(8)增加溶剂含醉最，反应速率加快。10、指出下列各对亲核取代反应中，哪一个反应较快并说明理由(CH)2CHCH2Br+NaCNR(CHb)2CHCH2CN+NaBrCH3CH2CH2Br+NaCNCH3CH2CH2CN+NaBr-I二m一一_.一(CH3)2CHEr+H3Q-CH3)2CHOH+HSr-二LT-一电一HCH3CH3l+SH-t!2*CH3CH2SH+r.，上-I.-人一二.fCH3

5、CH2CH3Br+NH3，：2icH3CH2CH2NH3囱一J-；1_一(CHJHCH+H30*(CH332cHeH20H4l答案：按SN2反应,后者比前者快，因为反应物空间位阻较小，有利于CN-进攻。反应按SN1进行，在极性溶剂中，有利于Sn1反应，故按SN1反应时，前者比后者快.因为所形成中间体的稳定性：CH3)3C+(CH92C+H。反应按SN2进行，反应后者比前者快，因为试剂的亲核性SHOH。(4)按SN2反应后者比前者快，因为反应空间位阻较小。反应按sn2进行，后者比前者快，因为比er易离去。11、推测下列亲核取代反应主要按SN1还是按SN2历和进行一-).:一I_一一厂四-7-Z：

6、-1-11：11-一一I一J_.一一一-.,+I；上2CH3-CHCHCH3+CH30MaCH3-CH-CH-CH3-答案：HO-+CHj-UH2H+I答 S出2答t Sul军Sh2答 t Sid(2NHj+CHjCHjI-CH3CH,NH3+l-(3) (CEIjCCl+CITjOUsCCIIjCOCHj+HC1(4) 斗NaCN+Kar(5) (口日97cHHr+H,O*-CH1)?CHOH十HBrOHOICH,ONfl/H3c1ICHqH1C-HCCH-CH,Cl(6)12、用简便化学方法鉴别下列化合物。3-澳环己烯 答案：氯代环己烷碘代环己烷甲苯环己烷室温淡黄J加热白色1必2加热黄闻

7、Eton(-)1KMn%褪色C13、写出下列亲核取代反应产物的构型式，反应产物有无旋光性并标明R或S构型,它们是SN1还是答案：(1)Sh2反应r沟型100%翻转，产物有旋光性(2)SnI反应，构型50%翻转.产物为外消旋体，无旋光性qHQ, OHH 晶6.ch3Hn-heatHG、z声予+H3OA十%c4c四14、氯甲烷在Sn2水解反应中加入少量NaI或KI时反应会加快很多，为什么因为：I-无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性,CHbCl在02水解反应中加入少量作为强亲核试剂，很快就会取代cr,而后又作为离去基团很快被OH所取代，所以，加入少量NaI或KI时反应会加快很多.15

8、、解释以下结果已知3-澳-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于RBr和C2H5。,产物是3-乙氧基-1-戊烯：ch3ch2ch-ch=ch2oc2h5但是当它与C2H50H反应时，反应速率只与RBr有关，除了产生3-乙氧基础戊烯，还生成1-乙氧基-2-戊烯：ch3ch2ch=chch2oc2h5答案：3一溟一1一嫡与在乙尊中的反应速率取决于RBrHQHsOl说明反应按题2进行历程OC洱进行，亲核试剂QHQ-只从震的背后进攻a-碳原子，所以产物只有H3C-CHr%CH=C与一种.当它与乙醇反应时，亲核试剂不再是，而是亲核性弱得多的，此时反应主要按舐1历程进行，经过碳正离子中间体，共振

9、结构式在1,3位上都显现正电性，乙障分子都可以进攻，因而得到两种产物,速率决定步骤中只与卤代经作用底物有关，所以反应速率只与国Br有关。BrH?OC厉-CH-CHuC与IH3cCICHCH=CHjHyC-CHCHuCH-cM|C#50HC3H5OH产丹|oc2h5HC-CHj-CHCH=CH2HyC-CHrCHuCH-CHj16、由指定的原料（基他有机或无机试剂可任选，合成以下化合物BrI-CH#CH3Er由 CHmCH=CHa*CICHCgaCH2CHCH?0HBrBraCH尸CHCHX*-CH3(pHCH3DqxCH3CNCHaCHQuuBrQCH2CH2CNO?Li由环己醇合成由碘代环己

10、烷3-澳环己烯(4)由脂肪族化合物为原料合成氯乙烯四氟乙烯Fi2答案:I)CHfhTCHz旦fCHjCHBCH力醇hC=C2HBrCH-CHmCHCHTCH2向fimh2oASFH灯YH2 oh-CHr-Cbb-CHpHCHK叱力中2。.cicHjgyHQCH3CCH2-*CHi-CHCH|-*CHrHCH2lCHK比上位CHfHCHa庠尹OHqHCH30_Cl Clrl chCH2 2%kJ石油蹴MLUJ2HC-CH+HCIHKW活性昵12TC780 匕ch2=chciCHCR-HFSbCbACHClF。C750C.cycF?3CCI4+2SbF3SbCI52CCI2F3+2SbCI317、

11、完成以下制备：由适当的铜锂试剂制备2-甲基己烷1-苯基地-甲基丁烷甲基环己烷由澳代正丁烷制备1-丁醇2-丁醇1,1,2,2-四澳丁烷答案：(CHj-CHCuLi十CH3cH储HCH的0七中一CH2cH汇出fCH3鼻(CH3cH,助CuLi十CfCH。4cH2cH”将八PFrT*AABrA/B.a普工ZW2BQBr18、分子式为C4H8的化合物(A),加澳后的产物用NaOH/醇处理，生成QH6(B),(B)能使滨水褪色,并能与AgNO3的氨溶液发生沉淀，试推出(A)(B)的结构式并写出相应的反应式。答案：Br2A/ +Br?黑口 7gBrBCHCHC-CHBCH3CH2C-CH19、某煌C3H6

12、（A）在低温时与氯作用生成C3H6c2（B）,在高温时则生成QH5Cl（C）使（C）与碘化乙基镁作用得C5Hio（D）,后者与NBS作用生成C5H9Br（E）.使（E）与氢氧化钾的洒精溶液共热，主要生成C5H8（F）,后者又可与丁烯二酸酎发生双烯合成得（G）,写出各步反应式，以及由（A）至（G）的构造式。答案：A: CH3-CIH2 B：CH3ICICin2-CH=CH；D:CHCH2CHf；Hh-CH2F: CHmdZHY%20、某卤代烧（A）,分子式为C6HiiBr,用NaOH乙醇溶液处理得（B）C6H10,（B为澳反应的生成物再用koh-乙醇处理得（C）,（C）可与CH?CH-CH进行狄

13、尔斯阿德耳反应生成（D）,将（C汉氧化及还原水_?fn解可得HCCH2CH2CH和HC-CH,试推出（a）（b）（c）（d）的结构式，并写出所有的反应式.答案：A5B00，07尸BrMHEIOI-G(D九1r广产厂CHK-H=fVnS-HJIJKOH/EtOHU(DO?ggnfH*J工.21、澳化节与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇，速度与H2O无关，在同样条件下对甲基芳基澳与水的反应速度是前者的58倍。芳基澳与C2H5O-在无水乙醇中反应生成节基乙基触，速率取决于RBrC2H5。-,同样条件下对甲基芳基澳的反应速度仅是前者的倍，相差无几。为什么会有这些结果试说明（1）溶剂极性，（2）试剂的亲核能

14、力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应各产生何种影响。答案：因为，前者是SN1反应历程，对甲基芳基澳中-CH3对苯环有活化作用，使节基正离子更稳定，更易生成,从而加快反应速度。者是SN2历程。溶剂极性：极性溶剂能加速卤代烷的离解，对Sn1历程有利，而非极性溶剂有利于SN2历程。试剂的亲核能力：取代反应按SN1历程进行时，反应速率只取决于RX的解离，而与亲核试剂无关，因此试剂的亲核能力对反应速率不发生明显影响。取代反应按Sn2历程进行时，亲核试剂参加了过渡态的形成，一般来说，试剂的亲核能力愈强，02反应的趋向愈大。电子效应：推电子取代基可增大苯环的电子密度，有利于芳基正离子形成，02反应不需形成C+，而且甲基是一个弱供电子基，所以对Sn2历程影响不大。22、以RX与NaOH在水乙醇中的反应为例，就表格中各点对SN1和SN2反应进行比较.Sn2Sn11.动力学级数2.立体化学3.重排现象,RBr,RI的相对速率,CH3CHX,(CH3)2CHX,(CH03CX的相对速率6.RX加倍对速率的影响7.NaOH加倍对速率的影响8.增加溶剂中水的含量对速率的影响9.增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响10.升高温度对速率的影响答案:Sn1021.动力学级数一级二级2.立体化