热力学第二定律总结

1、（3 ）理想气体（或理想溶液）的等温混合过程:?S= RE nBlnx bT2 nCv,mdTT TT2nCp,mdT1T化学过程的熵变：.»sm；Bsm（B）B8.标准压力下，求反应温度T时的熵变值： 仃)一 ：rSm(298.15K)-298.15K二，BC p,m (B)d TBT热力学第二定律1. 热力学第二定律：通过热功转换的限制来研究过程进行的方向和限度。2. 热力学第二定律文字表述：第二类永动机是不可能造成的。（从单一热源吸热使之完全变 为功而不留下任何影响。）3. 热力学第二定律的本质：一切自发过程，总的结果都是向混乱度增加的方向进行（a.热与功转换的不可逆性 ；b.

2、气体混合过程的不可逆性 ；c.热传导过程的不可逆性 ）4. 热力学第二定律的数学表达式：Clausius 不等式5. 卡诺循环t热机效率（即：热转化为功的限度有多大？）7卡诺定理（所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机，其效率都不能超过可逆机，即可逆机的效率最大。从卡诺循环得到结论：热效应与温度商值的加和等于零。t任意可逆循环热温商的加和等于零t熵_的引出t熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量t Clausius 不等式： d s“Tt熵增加原理（熵增加原理）t把与体系密切相关的环境也包括在一起，用来判断过程的自发性（?Sso = ?S（体系）+ ?S（环境）>0）: “>”号为

3、自发过程；“=”号为可逆过程）6.等温过程的熵变：(1)理想气体等温变化：？S= nRln(V2/V1) = nRln(P1/P2) ;(2)等温等压可逆相变 （若是不可逆相变， 应设计可逆过程）：？S（相变）=?H （相变）/T（相变）;7.变温过程的熵变： 等容变温： S（2）等压变温：:S =9. 用熵作为判据时，体系必须是孤立体系，也就是说必须同时考虑体系和环境的熵变，这很不方便t的方向和限度。因此引入新的函数：亥姆霍兹函数A=U-TS与吉布斯函数 G=H-TS10. 等温、可逆过程中，体系对外所作的最大功等于体系亥姆霍兹函数的减少值；自发变化总是朝着亥姆霍兹函数减少的方向进行。等温、

4、等压、可逆过程中，体系对外所作的最大非膨胀功等于体系吉布斯函数的减少值; 自发变化总是朝着吉布斯函数减少的方向进行。11. 牢记：几个函数的定义式H T S A = U - TS G二 H TSS=( H - G)/TH 二 U pV12. 四个基本公式：dH 二 TdS VdpdA SdT pdVdU = TdS pdV dG SdT Vdp13. 从基本公式导出的关系式：dHTdS VdpdU 二 TdS pdVdA-Sd T - pdVSdT VdpF=每。&G()TSeHV =()Up=FTA匸)TVGe-)pT14. Maxwell 关系式:(V)丄S)VS( V)T(敖S( p)TcT)p15. Maxwell关系式的应用求U随V的变化关系；如：证明理想气体的热力学能只是温度的函数。求H随p的变化关系；如：证明理想气体的焓只是温度的函数。16. . G的计算：(1)等温、等压可逆相变的 UG=O ; (2)等温下，体系从P1,V1改变到P2,V2 ,设 Wf=O,P2G Vdp 适用于任何物质pi对理想气体：G = nRTIn 卩2 二 nRTlnV1P1V2对一等温等压下的化学反应 :.：G= ：H S,因此可由AH和厶S求算. ：G.17. Gibbs-Helmholtz 方程：表示？rG和?rA与温度的关系式都称为Gibbs-Helmhol