加氢精制技术讲义

1、加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)加氢精制技术讲义加氢精制技术讲义彭全铸彭全铸2006/06/06加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)内内 容容 石脑油加氢精制石脑油加氢精制 催化裂化原料的加氢预处理催化裂化原料的加氢预处理 催化裂化原料加氢预处理与催化汽油选择性加氢的关系催化裂化原料加氢预处理与催化汽油选择性加氢的关系 馏分油加氢装置的操作馏分油加氢装置的操作加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)石脑油加氢精制石脑油加氢精制 石脑油通常指的是石脑油通常指的是: 直馏石脑油直馏石脑油 焦化石脑油焦化石脑油(焦化汽油馏

2、分焦化汽油馏分) 催化裂化石脑油催化裂化石脑油(催化裂化汽油馏分催化裂化汽油馏分) 裂解石脑油裂解石脑油(裂解汽油馏分裂解汽油馏分)加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)一一. 直馏石脑油加氢直馏石脑油加氢1. 直馏石脑油的性质直馏石脑油的性质表表1. 国内原油直馏石脑油的性质国内原油直馏石脑油的性质数据来源数据来源哈尔滨哈尔滨独三子独三子石油一厂石油一厂克拉玛依克拉玛依九江九江泽普泽普胜利胜利大港大港油田油田大庆大庆沈北沈北柯克亚柯克亚孤岛孤岛大港大港密度密度(20 )，g/cm3馏程范围，馏程范围，硫，硫， g/g氮，氮， g/g铜，铜， g/g鉛，鉛，ng/g砷，

3、砷， ng/g氯，氯， g/g溴价，溴价，gBr/100gRON0.734880160360.325.36830.90.70016515018371.496.71.20.8355.50.7353801600.7221801605015950.7326801801570.532435.40.360.722680180830.710.43.87.00.260.729460130151.9110.120.7300 1601774.26.51.79加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)表表2. 国内原油直馏石脑油的性质国内原油直馏石脑油的性质数据来源数据来源原油评价原油评价镇海

4、镇海镇海镇海镇海镇海茂名茂名茂名茂名原油原油沙中沙中阿曼阿曼伊朗伊朗印尼印尼杜兰杜兰阿朱娜阿朱娜马来马来阿曼阿曼也门也门高硫高硫中间基中间基含硫含硫石蜡基石蜡基含硫含硫中间基中间基低硫低硫石蜡基石蜡基直馏直馏/加加氢裂化氢裂化密度密度(20 )，g/cm3馏程范围，馏程范围，硫，硫， g/g氮，氮， g/g铜，铜， g/g鉛，鉛，ng/g砷，砷， ng/g溴价，溴价，gBr/100gRON0.732565180546-6.60.38260.7296651803361.4-750.55380.7450651804661.3-10.70.5243.80.740065180222.7-4.60.19

5、350.71406018012.8-1.04.01.60.7140601809.6-1.03.21.10.70716018018.11.83.31.10.340.723680180498110.40.7287801802615.21.81加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)表表3 进口含硫原油直馏石脑油中硫化物的类型分布进口含硫原油直馏石脑油中硫化物的类型分布, %(对硫含量对硫含量)原油的硫原油的硫含量含量%直馏石脑直馏石脑油的馏程油的馏程直馏石脑直馏石脑油硫含量油硫含量%元素硫元素硫S硫化氢硫化氢H2S硫醇硫醇RSH二硫化物二硫化物RSSR烷基或环烷基或环烷基硫醚

6、烷基硫醚RSR噻吩及其噻吩及其它硫醚它硫醚RSR余量硫余量硫噻吩硫噻吩硫伊朗原油伊朗原油2.43381101101501502000.0410.1140.1780.953.522.139.767.043.3746.3450.1518.870.007.045.0039.0227.2650.560.002.2013.873.902.816.81沙轻原油沙轻原油1.75201001001501502000.0310.0350.0951.615.712.101.16 3.140.0552.3629.1711.1620.0016.295.059.6416.5214.5512.2614.2818.952.

7、5914.3548.14沙中原油沙中原油2.48201001001501502000.0500.0700.1100.000.000.002.141.800.3649.0043.6016.369.004.292.2712.0515.7028.1923.4018.2926.364.4516.3226.45加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)表表3 直馏石脑油中氯含量的分布直馏石脑油中氯含量的分布样品名称样品名称氯含量氯含量, g/g样品名称样品名称氯含量氯含量, g/g中原原油直馏石脑油中原原油直馏石脑油 IBP60 6080 80100 100120 120140 14

8、0+胜利原油直馏石脑油胜利原油直馏石脑油 IBP80 80100 100160 160175 175+29.020468.03.96.34.50.839.020.010.665.733.3-冀东原油直馏石脑油冀东原油直馏石脑油 4050 5055 5565 6575 7585 8590 9033.53加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)表表4 重整催化剂对进料重整催化剂对进料(精制油精制油)杂质含量的要求杂质含量的要求项目项目硫硫(S)氮氮(N)铜铜(Cu)鉛鉛(Pb)砷砷(As)水水(H2O)单位单位 g/g g/gng/gng/gng/g

9、 g/g限值限值0.50.510.010.01.05.0表表5 重整催化剂对氢气的质量要求重整催化剂对氢气的质量要求项目项目CO+CO2COC2H2SH2O单位单位ppmppmv%ppmppm限值限值20 50.50.530加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)2. 催化重整原料油预加氢的工艺馏程催化重整原料油预加氢的工艺馏程 直馏石脑油预分馏后再加氢是重整原料油预处理的典型流程直馏石脑油预分馏后再加氢是重整原料油预处理的典型流程(见图见图1) 该流程适合加工低硫直馏石脑油该流程适合加工低硫直馏石脑油 重整原料油预处理装置的规模相对较小重整原料油预处理装置的规模相对较小

10、 重整原料油预处理装置的汽提塔塔顶全回流重整原料油预处理装置的汽提塔塔顶全回流,主要目的在于脱除主要目的在于脱除H2S、 NH3、HCl和和H2O； 当直馏石脑油的硫含量较高，轻石脑油作为下游装置的原料时，则当直馏石脑油的硫含量较高，轻石脑油作为下游装置的原料时，则 应采用先加氢后预分馏的工艺流程应采用先加氢后预分馏的工艺流程(见图见图2)加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)图图1 催化重整原料油预处理的工艺流程催化重整原料油预处理的工艺流程预加氢反应器预分馏塔气提塔加热炉重沸炉精制油去重整重整氢石脑油轻石脑油含氢气体燃料气燃料气加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FR

11、IPP SINOPEC)图图2 催化重整原料油预处理的工艺流程催化重整原料油预处理的工艺流程预加氢反应器气提塔加热炉重沸炉精制油去重整重整氢含氢气体燃料气重沸炉燃料气预分馏塔加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)3. 工艺参数对石脑油加氢过程的影响工艺参数对石脑油加氢过程的影响 反应温度反应温度 提高反应温度加快反应速度提高反应温度加快反应速度,促进加氢反应促进加氢反应,降低精制油的杂质含量降低精制油的杂质含量; 反应温度过高反应温度过高,会导致裂化反应会导致裂化反应,降低精制油收率降低精制油收率;促进促进H2S与微量烯烃与微量烯烃 反应生成硫醇反应生成硫醇,影响精制油

12、的硫含量影响精制油的硫含量;加快催化剂的积炭加快催化剂的积炭,影响其活性影响其活性 稳定性稳定性; 石脑油预加氢的反应温度以低于石脑油预加氢的反应温度以低于340为宜为宜.加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)反应压力反应压力 提高反应压力提高反应压力,可增加精制深度可增加精制深度,用利于杂质脱除和拟制催化剂积炭用利于杂质脱除和拟制催化剂积炭; 石脑油预加氢的压力取决于原料油的氮含量石脑油预加氢的压力取决于原料油的氮含量;石脑油预加氢使用重整氢石脑油预加氢使用重整氢,欲提高其操作压力欲提高其操作压力,须设置新氢增压机须设置新氢增压机. 体积空速体积空速 体积空速是原料油

13、与催化剂结触时间的倒数体积空速是原料油与催化剂结触时间的倒数 石脑油预加氢的体积空速较大石脑油预加氢的体积空速较大,可高达可高达1012h-1. 氢油体积比氢油体积比 加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)4. 重整生成油选择性加氢重整生成油选择性加氢催化重整催化重整/ /芳烃抽提是生产苯、甲苯和二甲苯芳烃抽提是生产苯、甲苯和二甲苯( (BTX)BTX)等化工原料的主等化工原料的主 要加工手段之一。要加工手段之一。催化重整生成油富含芳烃和溶剂油馏分，还含有少量的烯烃。催化重整生成油富含芳烃和溶剂油馏分，还含有少量的烯烃。欲生产合格的芳烃和溶剂油产品，除了进行抽提将芳烃与

14、非芳烃分欲生产合格的芳烃和溶剂油产品，除了进行抽提将芳烃与非芳烃分 离以外，还必须脱除其中的烯烃，否则溴指数、腐蚀和颜色不合格。离以外，还必须脱除其中的烯烃，否则溴指数、腐蚀和颜色不合格。 烯烃的存在，不利于抽芳烃溶剂提的操作。烯烃的存在，不利于抽芳烃溶剂提的操作。对于生产芳烃的重整对于生产芳烃的重整/ /抽提装置，面临脱除重整生成油中烯烃的问题。抽提装置，面临脱除重整生成油中烯烃的问题。 随着连续重整技术的发展和推广应用及固定床半再生催化重整反应随着连续重整技术的发展和推广应用及固定床半再生催化重整反应 苛刻度的提高，重整生成油脱烯烃的问题更加突出。苛刻度的提高，重整生成油脱烯烃的问题更加突

15、出。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)重整生成油脱除烯烃的方法是芳烃白土吸附，抽余油加氢精制。这重整生成油脱除烯烃的方法是芳烃白土吸附，抽余油加氢精制。这 种分别处理的方法，工艺流程复杂，能耗较高。白土作为吸附剂不种分别处理的方法，工艺流程复杂，能耗较高。白土作为吸附剂不 能再生，须更换频繁，存在环境污染问题。能再生，须更换频繁，存在环境污染问题。重整生成油后加氢，在反应系统中串联一台后加氢反应器，采用常规重整生成油后加氢，在反应系统中串联一台后加氢反应器，采用常规 Co-Mo或或Ni-Mo加氢精制催化剂，在较高的反应温度（加氢精制催化剂，在较高的反应温度（300

16、340） 和较低的体积空速（和较低的体积空速（1 2h-1）的条件下，很难达到深度脱烯烃（溴指的条件下，很难达到深度脱烯烃（溴指 数小于数小于100mg溴溴/100克油）和芳烃损失小于克油）和芳烃损失小于0.5个百分点的要求。个百分点的要求。目前目前，国，国内内外外的的贵金属催化剂重整生成油选择性加氢脱烯烃，仅用于贵金属催化剂重整生成油选择性加氢脱烯烃，仅用于 重整生成油苯馏分脱烯烃。重整生成油全馏分选择性加氢技术的工业重整生成油苯馏分脱烯烃。重整生成油全馏分选择性加氢技术的工业 应用尚未见报导。应用尚未见报导。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) FRIPP研制开发

17、的研制开发的HDO-18贵金属贵金属选择性加氢脱烯烃催化剂，可以选择性加氢脱烯烃催化剂，可以 满足重整生成油苯馏分、半再生重整生成油全馏分和第二代连续重满足重整生成油苯馏分、半再生重整生成油全馏分和第二代连续重 整生成油整生成油BTXBTX馏分选择性加氢脱烯烃的要求。馏分选择性加氢脱烯烃的要求。 使产品的溴指数由使产品的溴指数由10005000mgBr/100g油降到小于油降到小于100mgBr/100g油，油， 芳烃损失小于芳烃损失小于0.5个百分点，满足其对溴指数的要求，替代常规的后个百分点，满足其对溴指数的要求，替代常规的后 加氢和白土精制工艺。加氢和白土精制工艺。 该催化剂该催化剂20

18、03年初工业应用成功年初工业应用成功, ,并相继在燕山石化公司炼油厂和长并相继在燕山石化公司炼油厂和长 岭炼厂得到工业应用。岭炼厂得到工业应用。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)HDO-18催化剂工业应用结果催化剂工业应用结果项项 目目原原 料料产产 品品密度，密度，g/ml0.70730.7056馏程，馏程， IBP/50%/FBP70/83/10666/83/105苯含量，苯含量，12.3312.34芳烃含量，芳烃含量，21.0420.66溴指数，溴指数，mgBr/100g235016工艺条件工艺条件压力（高分），压力（高分），MPa1.8反应器入口温度，反应器

19、入口温度， 170反应器出口温度，反应器出口温度， 175体积空速，体积空速，3.2重量空速，重量空速，3.5气油体积比气油体积比220加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)二二. 焦化石脑油加氢焦化石脑油加氢 焦化是重油轻质化的重要加工手段之一焦化是重油轻质化的重要加工手段之一 据据2003年统计年统计,SINOPEC有焦化装置有焦化装置23套套,CNPC有焦化装置有焦化装置11套套,年加年加 工能力达工能力达2758万吨万吨,焦化石脑油的年产量为焦化石脑油的年产量为390万吨万吨; 焦化石脑油的硫、氮、烯烃含量都较高，并含有二烯烃，安定性差；焦化石脑油的硫、氮、烯烃

20、含量都较高，并含有二烯烃，安定性差； 焦化石脑油作为下游装置的原料焦化石脑油作为下游装置的原料(化工轻油、重整预加氢的进料组分化工轻油、重整预加氢的进料组分 等等)，都需要进行加氢精制。，都需要进行加氢精制。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)1. 焦化石脑油的特点焦化石脑油的特点 硫氮分布硫氮分布含硫原油焦化石脑油馏分的硫氮分布含硫原油焦化石脑油馏分的硫氮分布馏分范围馏分范围,收率收率,%硫含量硫含量, g/g氮含量氮含量, g/g80 -80120120160160170170177177 +全馏分全馏分16.024.229.28.55.117.0100.0585

21、780009857944490956853818356.479.0197.8325.4379.7439.0207.6加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 含硅问题含硅问题石脑油的性质石脑油的性质项项 目目直馏石脑油直馏石脑油催化裂化石脑油催化裂化石脑油焦化石脑油焦化石脑油硫含量硫含量, g/g氮含量氮含量, g/g硅含量硅含量, g/g二烯烃二烯烃, v%烯烃烯烃, v%烷烃烷烃, v%环烷烃环烷烃, v%芳烃芳烃, v%胶质胶质,mg/100ml2702.100043391817303800.522.526.011.040.0-2500100102432423830

22、0加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)焦化石脑油和减粘石脑油的硅含量焦化石脑油和减粘石脑油的硅含量,mg/L采样时间采样时间焦化石脑油焦化石脑油减粘石脑油减粘石脑油2000/03/142000/03/232000/03/312000/04/121416131253243638加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)2. 焦化石脑油加氢的相关问题焦化石脑油加氢的相关问题 反应器压降反应器压降 二烯烃的存在、缩合、生焦、积炭二烯烃的存在、缩合、生焦、积炭 F+离子、铁锈的沉积离子、铁锈的沉积 焦炭粉的沉积焦炭粉的沉积 硅的沉积硅的沉积 由消泡剂带入由

23、消泡剂带入 硅是毒物硅是毒物 当催化剂的硅含量达到当催化剂的硅含量达到56%, 催化剂的加氢活性会明显降低催化剂的加氢活性会明显降低加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 焦化汽油加氢精制（焦化汽油加氢精制（4.0MPa） 焦化汽油焦化汽油/焦化柴油加氢精制（焦化柴油加氢精制（8.0MPa） 焦化汽油焦化汽油/焦化柴油焦化柴油/焦化蜡油焦化蜡油(CGO)加氢精制（加氢精制（10.0MPa） 精制石脑油精制石脑油-重整原料油组分重整原料油组分 -蒸汽裂解制乙烯原料蒸汽裂解制乙烯原料 精制柴油精制柴油-柴油组分柴油组分 精制蜡油精制蜡油-催化裂化、加氢裂化的进料组分催化裂化

24、、加氢裂化的进料组分加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)焦化馏出油加氢特点及注意事项焦化馏出油加氢特点及注意事项 焦化流出油中含有二烯烃、烯烃、硫、氮、焦粉焦化流出油中含有二烯烃、烯烃、硫、氮、焦粉 焦化流出油加氢是强放热反应焦化流出油加氢是强放热反应 易积垢生焦易积垢生焦 易产生压降易产生压降 注意原料油保护（直接进料或气封保护）注意原料油保护（直接进料或气封保护） 加强原料油过滤加强原料油过滤加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 焦化石脑油加氢的工艺流程焦化石脑油加氢的工艺流程 三段加氢三段加氢二烯烃加氢反应器加氢精制反应器补充精制反应器

25、循环压缩机高分低分进料泵补充氢排放气低分气冷却器加热炉加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 两段加氢两段加氢(二烯烃加氢二烯烃加氢/加氢精制加氢精制)二烯烃加氢反应器加氢精制反应器循环压缩机高分低分进料泵补充氢排放气低分气冷却器加热炉加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)两段加氢两段加氢(加氢精制加氢精制/补充精制补充精制)加氢精制反应器补充精制反应器循环压缩机高分低分进料泵补充氢排放气低分气冷却器加热炉加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)三三. 催化裂化石脑油的加氢催化裂化石脑油的加氢1.催化石脑油的组成催化石脑油的

26、组成项项 目目硫含量硫含量, g/g饱和烃饱和烃, v%烯烃烯烃, v%芳烃芳烃, v%燕山石化燕山石化20032.156.311.6抚顺石化抚顺石化25037.746.815.5广州石化广州石化-180033.247.319.5广州石化广州石化-2163528.752.918.4安庆石化安庆石化-1130031.754.214.1安庆石化安庆石化-2160039.642.718.7石家庄炼化石家庄炼化125040.042.917.1国外国外-127040.520.638.9国外国外-2145033.819.646.6国外国外-3280033.824.842.5加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座

27、(FRIPP SINOPEC)国内催化裂化汽油的特点国内催化裂化汽油的特点烯烃含量高烯烃含量高(4356%)芳烃含量低芳烃含量低(甲基噻吩甲基噻吩乙基噻吩二甲基噻吩乙基噻吩二甲基噻吩汽油硫含量对汽油硫含量对有毒物有毒物排放的影响排放的影响加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)催化裂化汽油加氢工艺催化裂化汽油加氢工艺催化裂化汽油加氢技术的分类催化裂化汽油加氢技术的分类以脱硫为主要目的的催化汽油加氢技术以脱硫为主要目的的催化汽油加氢技术nExxon Mobil公司公司-ScanfiningnIFP公司公司-PrimeGnCD Tech技术技术-CD HDSnRIPP-RSD

28、SnFRIPP-OCT-MnFRIPP-FRS以脱硫以脱硫/降烯烃为目的的降烯烃为目的的催化汽油加氢催化汽油加氢技术技术nExxon Mobil公司公司-OctgainnUOP-Intevep公司公司-ISALnBP公司公司-OATSnRIPP-RIDOSnFRIPP-OTA加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)催化裂化汽油的特点催化裂化汽油的特点调合组分调合组分, 美国美国西欧西欧中国中国FCC Naphtha362785.1Reformate34405.7Alkylate1290.02LSRN37.53.7Coker Naphtha102.3Hydrocracked

29、 Naphtha20Isomerate510Butanes55.5MTBE21.02.8Total100100100 FCC汽油汽油 硫硫, g/g i-P/n-P 烯烃烯烃,v% 芳烃芳烃,v% A 200 5.9 56.3 11.6 B 250 5.8 46.8 15.5 C 250 5.3 46.4 11.8 D 700 4.5 41.3 23.6 E 800 4.3 47.3 19.5 F 1635 4.3 52.9 18.4 G 1300 7.3 54.2 14.1 H 1600 5.9 42.7 18.7 国外国外 270 3.3 20.6 38.9国外国外FCC汽油的特点，是烯烃

30、含量较低汽油的特点，是烯烃含量较低(20v%)、 芳烃含量较高芳烃含量较高(40v%) ，馏分较重馏分较重(EP:220)。我国我国FCC汽油的特点，是烯烃含量较高汽油的特点，是烯烃含量较高(40v%)、 芳烃含量较低芳烃含量较低(20v%) ，馏分较轻馏分较轻(EP:185)。0500100015002000250030003500110馏分馏分,我国我国FCC汽油中硫的分布汽油中硫的分布硫含量硫含量,g/g010203040506070110馏分馏分,我国我国FCC汽油中烯烃的分布汽油中烯烃的分布烯烃含量烯烃含量,%加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)催化裂化汽油

31、催化裂化汽油 选择性加氢脱硫技术选择性加氢脱硫技术 加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC) 选择适宜的选择适宜的FCC汽油轻、重馏分切割点温度汽油轻、重馏分切割点温度 * 尽可能减少尽可能减少 C7馏分进加氢处理馏分进加氢处理 * 力求力求FCC汽油总的脱硫率不低于汽油总的脱硫率不低于85 FCC汽油轻馏分碱洗脱硫醇、重馏分加氢脱硫汽油轻馏分碱洗脱硫醇、重馏分加氢脱硫开发开发HDS选择性高、选择性高、HDO选择性低的选择性低的FCC汽油重汽油重 馏分馏分HDS催化剂催化剂(FGH-20/FGH-11配套催化剂配套催化剂)优化优化FCC汽油重馏分汽油重馏分HDS工艺工艺不

32、同不同FCC汽油汽油HDS方案的比较方案的比较项目项目 硫硫,g/g HDS,% 烯烃烯烃,v% RON FCC汽油原料汽油原料 1635-52.993.8全馏分全馏分HDS方案方案 12592.318.585.370+HDS方案方案17689.236.591.790+HDS方案方案19288.342.192.1 0.00.51.01.52.02.578808384858788899091 HDS， R O N损损失失 FCCN硫硫:1635g/g 反应温度反应温度, 260280 反应压力反应压力,MPa 1.63.2 体积空速体积空速,h-1 3.06.0 氢油体积比氢油体积比 30050

33、0:1催化加氢技术分馏塔分馏塔加热炉加热炉反反应应器器高高分分循环氢脱流循环氢脱流循环氢压缩机循环氢压缩机轻馏分汽油轻馏分汽油去无碱脱臭去无碱脱臭重馏分汽油重馏分汽油FCC汽油汽油换热器换热器循环氢循环氢补充氢补充氢催化加氢技术项项 目目 原料油性质原料油性质标定结果标定结果相对密度相对密度0.73150.7308硫含量，硫含量，ppm4006007390硫醇硫含量，硫醇硫含量，ppm897RON92.390.5MON81.080.3(RON+ MON)/286.785.4烷烃含量，烷烃含量，v%47.555.7烯烃含量，烯烃含量，v%29.621.8芳烃含量，芳烃含量，v%22.922.8汽

34、油收率，汽油收率，m%-99.4反应压力：反应压力：1.6MPa；体积空速：体积空速：36h-1 ；氢油体积比：氢油体积比：300500；反应温度：；反应温度：240280。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)OCT-M技术在广石化技术在广石化20万吨万吨/年加氢装置上应用，年加氢装置上应用，该装置是在原低压加氢精制装置基础上改造而成，该装置是在原低压加氢精制装置基础上改造而成，新上了一套原料预分馏系统。装置改造总费用为新上了一套原料预分馏系统。装置改造总费用为540万元万元。该工艺过程的反应温度较低，氢耗量远低于一般该工艺过程的反应温度较低，氢耗量远低于一般的汽油加

35、氢精制的汽油加氢精制,产品收率在产品收率在99以上，装置加工以上，装置加工费较低，约费较低，约30元元/吨吨(原料原料) 。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)催化裂化汽油全馏分催化裂化汽油全馏分 选择性加氢脱硫技术选择性加氢脱硫技术 加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)利用利用常规加氢精制工艺流程常规加氢精制工艺流程采用采用选择性加氢脱硫配套催化剂选择性加氢脱硫配套催化剂处理处理高硫高硫(800g/g以上以上)、低烯烃、低烯烃(35v%)的的 FCC汽油全馏分汽油全馏分缓和的加氢工艺条件缓和的加氢工艺条件高脱硫率，低烯烃饱和率，减少高脱硫率

36、，低烯烃饱和率，减少RON损失损失产品液收高产品液收高(100m%)氢耗低氢耗低(0.250.35m% )催化加氢技术项项 目目工艺参数工艺参数反应压力，反应压力，MPa1.52.5反应温度，反应温度，220270体积空速，体积空速，h-1310氢油体积比氢油体积比200500催化加氢技术项项 目目硫含量，硫含量，ppm烯烃含量，烯烃含量，v%RON化学氢耗化学氢耗,m%FCC汽油汽油A110832.690.8- 产物产物-117925.089.00.27 产物产物-235027.289.60.25FCC汽油汽油B86338.290.5- 产物产物-114528.488.70.28 产物产物-

37、232033.689.50.26FCC汽油汽油C70532.689.8- 产物产物-114823.888.60.26加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)催化裂化汽油催化裂化汽油全馏分降烯烃技术全馏分降烯烃技术0 020204040606080801001001201201401405 56 67 78 89 91010正构烷烃正构烷烃二甲基烷烃烯烃烯烃芳烃芳烃碳数碳数RON汽油馏分各族烃类的辛烷值汽油馏分各族烃类的辛烷值催化加氢技术加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)碳碳 数数正构烷烃正构烷烃异构烷烃异构烷烃烯烯 烃烃芳香烃芳香烃C493.8

38、-96.8-C561.790.397.9-C624.873.499.298.0C70.042.472.5124.0C8-1920.798.3145.0C9-17-132.0C10-41-114.0C11-40- -加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)选择性选择性HDS烯烃降低的幅度有限：一般烯烃含量只能降低烯烃降低的幅度有限：一般烯烃含量只能降低813个百分点。个百分点。对汽油对汽油烯烃降低幅度的要求越来越高。烯烃降低幅度的要求越来越高。 HDS/ /辛烷值恢复技术的汽油收率低，氢耗高。辛烷值恢复技术的汽油收率低，氢耗高。采用采用FCC汽油轻、重馏分切割分馏，重馏分汽

39、油轻、重馏分切割分馏，重馏分HDS后再与未处后再与未处理的轻馏分混合的流程比较复杂。理的轻馏分混合的流程比较复杂。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)目前我国车用汽油中，高芳烃含量的重整汽油组分所目前我国车用汽油中，高芳烃含量的重整汽油组分所占的比例很低，芳烃较低的占的比例很低，芳烃较低的FCC汽油组分的芳烃相对汽油组分的芳烃相对较低较低(通常通常45v%)，若将其转化为若将其转化为芳烃，既可降低烯烃含量，又能弥补因烯烃含量降低芳烃，既可降低烯烃含量，又能弥补因烯烃含量降低造成的辛烷值损失。造成的辛烷值损失。烯烃转化为烷基化物和芳烃烯烃转化为烷基化物和芳烃 (Olef

40、in To Alkylates & Aromatics)的反应，其产品收率高、化学耗氢量低。的反应，其产品收率高、化学耗氢量低。 SHT 双烯烃选择性加氢饱和双烯烃选择性加氢饱和HDSHDN FDO 轻烯烃轻烯烃/芳烃的烷基化芳烃的烷基化 烯烃的芳构化烯烃的芳构化 烃类异构裂化烃类异构裂化 项目项目 SHT FDO反应压力反应压力,MPa 2.04.0 2.04.0 反应温度反应温度, 180280 360440体积空速体积空速,h-1 2.06.0 1.03.0 氢油体积比氢油体积比 500:1 500:1催化加氢技术R-2加热炉加热炉循环氢脱硫循环氢脱硫R-1循环氢压缩机循环氢压缩

41、机高分高分换热器换热器补充氢补充氢循环氢循环氢全馏分全馏分FCC汽油汽油产品产品 项目项目 原料原料A 产物产物A 原料原料B 产物产物B 硫硫, g/g 160 31 240 45 烯烃烯烃,v% 56.3 23.2 46.6 18.9 芳烃芳烃,v% 11.6 25.8 16.6 26.8 苯苯,v% 1.7 0.9 1.7 0.9 RON 90.6 90.7 89.8 88.5 (R+M)/2 83.8 84.6 84.2 83.2 氢耗氢耗,% - 0.35 - 0.32 C5+收率收率,% 93.2 93.1 项目项目 原料原料C 产物产物C 原料原料D 产物产物D 硫硫, g/g

42、666 190 730 178 烯烃烯烃,v% 48.2 13.3 41.3 9.4 芳烃芳烃,v% 24.0 35.3 23.6 30.1 苯苯,v% 2.33 1.2 1.7 1.0 RON 92.8 92.0 93.0 90.8 (R+M)/2 87.4 86.9 86.8 85.6 氢耗氢耗,% - 0.23 - 0.11 C5+收率收率,% 96.4 97.9 烯烃烯烃 芳烃芳烃 0510152025303540010002000300040005000600070008000运转时间,小时含量,v%OTA对对 可将可将FCC汽油的烯烃含量由汽油的烯烃含量由56.3v%降到降到23.

43、2v%;由由40.0v% 左右降到左右降到10.0v%以下。以下。 抗爆指数抗爆指数(R+M)/2 损失损失 01.2个单位。个单位。 可将可将FCC汽油的硫含量由汽油的硫含量由730 g/g降降200 g/g以下以下,RON损失损失 2.2个单位个单位;由由240 g/g降到降到50 g/g以下以下, RON损失损失1.3个单位个单位。 可将可将FCC汽油的苯含量降低汽油的苯含量降低4050%。 OTA产物的芳烃含量产物的芳烃含量,最高在最高在35.0v%左右。左右。 OTA的总空速为的总空速为1.44h-1，C5+汽油收率为汽油收率为93.0 98.0 %，化化 学学H2耗为耗为0.11

44、0.35%。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)选择性加氢脱硫技术选择性加氢脱硫技术烯烃饱和率，烯烃饱和率，% 项项 目目 反应条件反应条件-1 反应条件反应条件-2 反应条件反应条件-3 全馏分全馏分 62 49 38 C4 86 73 63 C5 70 63 45 C6 67 50 44 C7 60 40 33 C8 39 23 18 C9 36 31 15 C10 0 0 0 类别类别 直链直链 单甲基单甲基 多甲基多甲基 环烯环烯 C4 3.44 3.44 C5 6.99 7.23 0.7 14.92 C6 4.58 6.1 0.26 1.79 12.73 C

45、7 3.41 3.42 0.61 2.11 9.55 C8 2.57 1.65 0.96 5.18 C9 2.09 2.35 0.1 4.54 i 23.08 20.75 0.87 5.66 50.36 汽油中烯烃的分布汽油中烯烃的分布() 名名 称称FCCNHCN烯烃含量比烯烃含量比(HCN/FCCN)切割点切割点FCCN-149.347.20.96IBP80FCCN-254.346.90.86IBP80FCCN-338.634.80.90IBP80FCCN-452.940.90.77IBP90FCCN-547.336.60.77IBP90FCCN-653.846.00.86IBP90汽油中

46、烯烃的分布汽油中烯烃的分布()名名 称称FCCNHCN烯烃含量比烯烃含量比(HCN/FCCN)切割点切割点FCCN-742.935.50.83IBP90FCCN-842.738.50.90IBP90FCCN-941.531.50.76IBP100FCCN-1041.828.90.69IBP100FCCN-1127.822.00.79IBP100FCC汽油汽油中的烯烃含量很高，分布比较均匀，馏分中的烯烃含量很高，分布比较均匀，馏分切割的优势体现的不明显。切割的优势体现的不明显。烯烃中烯烃中直链烯烃比例高直链烯烃比例高，直链烯烃，直链烯烃易加氢饱和易加氢饱和。轻烯烃容加氢饱和轻烯烃容加氢饱和。FC

47、C汽油汽油中烯烃的分布，是确定轻、重馏分切割点中烯烃的分布，是确定轻、重馏分切割点的重要依据。的重要依据。汽油汽油处理的结果处理的结果项项 目目FCC汽油汽油-1FCC汽油汽油-2FCC汽油汽油-3FCC汽油汽油-4原料原料硫硫, g/g9023681184566烯烃，烯烃，v%41.541.840.027.8RON93.293.289.489.0抗爆指数抗爆指数87.286.984.584.4产品产品硫硫, g/g1828219892烯烃，烯烃，v%36.536.834.722.6RON/RON92.0/1.292.8/0.487.7/1.787.5/1.5抗爆指数抗爆指数/抗爆指数抗爆指数

48、86.4/0.886.6/0.383.3/1.283.6/0.8技术应用的情况技术应用的情况上海石化工业试验装置利用旧装置改造，上海石化工业试验装置利用旧装置改造，2003年年5月月开工。开工。装置主要设计参数装置主要设计参数n处理量：处理量：47万吨万吨/年年n原料油性质：硫含量原料油性质：硫含量368ppm； 馏程馏程42195n产品：产品：S100ppm，(R+M)/2损失损失0.8RSDS技术应用的情况技术应用的情况项目项目方案方案1方案方案2油品名称油品名称FCC汽油汽油原料原料RSDS汽油汽油FCC汽油汽油原料原料RSDS汽油汽油硫含量硫含量, ppm3406940036烯烃烯烃,

49、 %51.646.943.636.3RON95.394.494.993.1MON82.181.681.780.7脱硫率脱硫率8091烯烃饱和率，烯烃饱和率，917RON-0.9-1.8R+M/2-0.7-1.4新一代新一代催化剂催化剂010203040506020406080100脱硫率，m%烯烃饱和率，m%RSDS-1RSE-641全馏分汽油处理全馏分汽油处理加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃技术催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃技术RIDOS技术特点技术特点将将FCCFCC汽油切割分离成轻、重两个组分；汽油切割分离成轻、重两个组分；轻组

50、分的硫含量低，主要是硫醇硫，通过将精制处理将硫轻组分的硫含量低，主要是硫醇硫，通过将精制处理将硫醇硫脱除。醇硫脱除。重组分的烯烃含量相对较低，硫含量较高，主要是噻吩硫；重组分的烯烃含量相对较低，硫含量较高，主要是噻吩硫；经深度加氢脱硫，并使烯烃饱和；再经过异构裂化，提高经深度加氢脱硫，并使烯烃饱和；再经过异构裂化，提高辛烷值。辛烷值。将处理后的轻、重组分混合成将处理后的轻、重组分混合成RIDAOS产品。产品。高辛烷值组分高辛烷值组分n烯烃烯烃n异构烷烃异构烷烃n低碳烷烃低碳烷烃n芳烃芳烃希望发生的反应希望发生的反应n异构化异构化n裂化（分子量减小）裂化（分子量减小） 项目项目FCCN1FCCN

51、2FCCN3原料原料硫含量，硫含量，g/g1300140086烯烃，烯烃，v%54.338.649.3RON93.489.691.0抗爆指数抗爆指数(RON+MON)/287.284.985.1产品产品硫含量，硫含量，g/g10015815烯烯 烃，烃，v%20.216.718.5RON91.888.887.8抗爆指数抗爆指数86.984.484.2RIDOS技术第一套工业试验装置于技术第一套工业试验装置于2002年年7月在燕化石化炼油厂开工。月在燕化石化炼油厂开工。装置规模装置规模22万吨万吨/年年 。2003年年4月、月、2004年年3月和月和5月进行了三次月进行了三次工业标定。工业标定。

52、 项项 目目产品分布，产品分布，C1+C20.56C3+C411.35RIDOS汽油汽油89.31C3+液收液收100.36纯氢耗量纯氢耗量1.02 项目项目FCC汽油汽油RIDAOS汽油汽油密度密度(20),g/ml0.71590.7036馏程馏程,3719232201硫含量硫含量, g/g1099硫醇硫硫醇硫, g/g22C5收率, vol%100891019510192硫, ppm4040100100100100RON789178898193MON728168797382溴价121212A: 传统加氢技术; B: OCTGAINTM技术Oct-125催催化化剂剂 进进料料 条条件件1 硫

53、硫含含量量，ppm 2000 40 RON 92.3 MON 80.3 (RON+MON)/2 86.3 86.3 C5+液液收收，v% 92.0 馏馏程程, IBP/10/30/50/70/90 /EP 74/108/123/142/167/194/219 组组成成，% 烯烯烃烃 30.4 0.8 芳芳烃烃 48.2 - Oct-220 催化剂催化剂 进料进料 条件条件 1 条件条件 2 硫含量，硫含量，ppm 2800 300 57 RON 91.8 88.4 85.2 (RON+MON)/2 85.9 83.8 81.1 C5+液收，液收，v% 97.6 96.6 馏程馏程, IBP/1

54、0/30/50/70/90 /FBP 54/89/113/140/165/195/220 组成，组成，% 正构烷烃正构烷烃 4.1 5.7 9.1 异构烷烃异构烷烃 16.1 18.0 23.7 烯烃烯烃 24.8 21.9 13.2 环烷烃环烷烃 12.5 11.9 11.3 芳烃芳烃 42.5 42.5 42.7 项项目目 Scanfining Octgain 原原料料 硫硫含含量量，ppm 1000 溴溴价价 35 饱饱和和烃烃 43 烯烯烃烃 22 芳芳烃烃 35 馏馏程程，(10/50/90) 82/132/221 产产品品 硫硫含含量量，ppm 30 10 烯烯烃烃饱饱和和率率，

55、45 100 C5液液收收，vol 100.4 91.7 化化学学氢氢耗耗，Nm3/m3 18 84 抗抗爆爆指指数数损损失失 1.6 0.0 据资料介绍，据资料介绍，与与OCT-100和和OCT-125催化剂相催化剂相比比,OCT-220具有一定的选择性加氢能力、烯烃具有一定的选择性加氢能力、烯烃饱和率较低，需要的辛烷值恢复幅度较小。饱和率较低，需要的辛烷值恢复幅度较小。RIDOS和和Octgain是同类技术。是同类技术。Intevep/UOP的的 ISAL技术技术加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC),分加氢精制和辛烷值恢复，分加氢精制和辛烷值恢复， 有时候不要加氢

56、精制。有时候不要加氢精制。具有烯烃饱和率高、脱硫深度较高和辛烷值损失较小的具有烯烃饱和率高、脱硫深度较高和辛烷值损失较小的 特点特点第二代催化剂的液收有所提高第二代催化剂的液收有所提高项项目目 C7FCC汽汽油油 常常规规加加氢氢 ISAL C5液液收收，vol.% 100.5 99.7 硫硫含含量量，ppm 1450 10 10 抗抗爆爆指指数数 82.8 76.3 81.2 烷烷烃烃， 17.7 36.3 37.2 烯烯烃烃， 19.6 1.0 0.1 环环烷烷烃烃， 16.1 19.3 16.8 芳芳烃烃， 46.6 43.4 45.9 烷烷烃烃的的平平均均分分子子量量 114 97 芳

57、芳烃烃的的平平均均分分子子量量 122 119 异异构构/正正构构烷烷烃烃，% 3.0 3.0 3.4 从原理上，从原理上，ISAL的主要反应是烯烃的转化，与的主要反应是烯烃的转化，与Octgain和和RIDOS相比，对高烯烃、高氮汽油的适应性较差，烯烃异构相比，对高烯烃、高氮汽油的适应性较差，烯烃异构化辛烷值的提高幅度有限。化辛烷值的提高幅度有限。石油大学、抚顺催化剂厂等开发的相关技术，在某种程度上与石油大学、抚顺催化剂厂等开发的相关技术，在某种程度上与ISAL技术类似，只是将其反应从烯烃的异构化转变为芳构化，技术类似，只是将其反应从烯烃的异构化转变为芳构化，实际上发生更多的反应是芳烃和烯烃

58、的烷基化反应和烷基芳烃实际上发生更多的反应是芳烃和烯烃的烷基化反应和烷基芳烃断烷基的裂化反应。其催化剂的加氢能力较弱断烷基的裂化反应。其催化剂的加氢能力较弱。Axens-PrimeG/PrimeG+加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)第一段全馏分选择性加氢（与第一段全馏分选择性加氢（与CDHydro类似）类似）n二烯饱和二烯饱和n轻的硫醇和硫化物变重轻的硫醇和硫化物变重n烯烃双键异构，端烯异构成内烯烯烃双键异构，端烯异构成内烯第二段重馏分选择性加氢脱硫第二段重馏分选择性加氢脱硫n双催化剂，第一个选择性加氢脱硫；第二个脱除硫醇双催化剂，第一个选择性加氢脱硫；第二个脱除硫

59、醇n选择性加氢脱硫催化剂在高脱硫率时表现优于普通加氢选择性加氢脱硫催化剂在高脱硫率时表现优于普通加氢脱硫催化剂脱硫催化剂已有已有60套以上的工业装置应用。套以上的工业装置应用。最大特点是对硫醇的处理，其它的技术内涵，最大特点是对硫醇的处理，其它的技术内涵，RSDS、OCT-M技术中均具有。技术中均具有。FRS、RSDS的第二代技术，注意到硫醇处理的第二代技术，注意到硫醇处理的问题，催化剂不同于的问题，催化剂不同于Prime G+。加氢精制技术讲座加氢精制技术讲座(FRIPP SINOPEC)选择性加氢的效果选择性加氢的效果项项 目目进进 料料选择性加氢产品选择性加氢产品硫含量硫含量, g/g9

60、50950C1C4硫醇流硫醇流, g/g2200轻质硫化物轻质硫化物, g/g431二烯烃二烯烃, %1.20.2(R+M)/285.385.5应用实例应用实例项项 目目进进 料料产产 品品硫含量硫含量, g/g200050烯烃烯烃, %2517.5RON9289.9MON80.980.0(RON+MON)/286.484.5(RON+MON)/2-1.5脱硫率脱硫率,%-97.5BP公司开发；公司开发；OATS工艺可使轻的硫化物（噻吩硫）与烯烃进行烷工艺可使轻的硫化物（噻吩硫）与烯烃进行烷基化反应，转化为较重的硫化物（烷基噻吩硫）；基化反应，转化为较重的硫化物（烷基噻吩硫）；其产物经分馏后可得到硫含