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文档简介

1、5.4.2 强碱滴定弱酸强碱滴定弱酸NaOH滴定滴定HAc 以0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc为例,讨论强碱滴定弱酸的滴定曲线和指示剂的选择。1、滴定开场前、滴定开场前 滴定前 溶液是0.1000mol/L的HAc溶液,溶液中H+离子浓度为:87. 2pH1000. 0108 . 15acKHLmol /1034.132、滴定开场至化学计量点前、滴定开场至化学计量点前 溶液中未反响的HAc和反响产物Ac同时存在,组成一个缓冲体系。 普通可以按如下计算:pH = pKa + lg(cAc-/cHAc) 例如,当滴入NaOH溶液19.80mL时,有

2、:LmolcHAc/1003. 51000. 080.1900.2020. 04LmolcAc/1097. 41000. 080.1900.2080.192 代入上式得 : pH 4.74 lg4.9710-2/5.0310-4 = 6.732、滴定开场至化学计量点前续、滴定开场至化学计量点前续 同理,可以计算参与NaOH溶液为19.98mL时,溶液的 pH 值为: pH = pKa + lg(cAc-/cHAc)LmolcHAc/1000. 51000. 098.1900.2002. 05LmolcAc/1000. 51000. 098.1900.2098.192 此时,仅剩余此时,仅剩余0

3、.02ml HAc未反响。未反响。pH7.743、化学计量点时、化学计量点时 已滴入NaOH 20.00mL,此时全部 HAc被中和,生成 NaAc。由于Ac是弱碱,根据它在溶液中的离解平衡,可求得: 可见,化学计量点的pH值大于7,溶液显弱碱性。bcKOH65141027.5108 .1/100500.0pOH5.28 pH=8.724、化学计量点后、化学计量点后 由于过量的 NaOH 的存在,抑制了醋酸根离子的离解,此时溶液的 pH 值主要取决于过量的NaOH浓度,其计算方法与前一样。 例如,已滴入NaOH溶液20.02mL过量0.02 mL,此时pH值可以计算如下:LmolOH/100

4、. 51000. 002.2000.2002. 05 如此逐一计算,可得一系列计算结果如下表所示: pOH4.30 pH9.7表表 加入体积加入体积(mL)中和百分数中和百分数过量体积过量体积(mL)pH值值0.000.00 2.8718.0090.00 5.7019.8099.00 6.7319.9899.90 7.7420.00100.0 8.7220.02100.10.029.7020.20101.00.2010.7022.00110.02.0011.7040.00200.020.0012.50用用0.1000mol/L NaOH 滴定滴定20.00mL0.1000mol/L HAc 计

5、算数据列表计算数据列表 5、强碱滴定弱酸滴定曲线一、强碱滴定弱酸滴定曲线一 从表和图中可以看出:从表和图中可以看出:滴定前滴定前0.1000 mol/L 的的HAc比等浓度的比等浓度的HCl pH值约值约大大2个个pH单位。这是由于单位。这是由于HAc的离解度要比等浓度的离解度要比等浓度的的HCl 小的缘故。小的缘故。滴定开场后,曲线的坡度比滴定开场后,曲线的坡度比滴定滴定HCl 时更倾斜,继续时更倾斜,继续滴入滴入NaOH,由于,由于NaAc的的生成,构成了缓冲体系,生成,构成了缓冲体系,溶液的溶液的 pH 值添加缓慢,值添加缓慢,这一段曲线较为平坦。这一段曲线较为平坦。 强碱滴定弱酸滴定曲

6、线二强碱滴定弱酸滴定曲线二 接近化学计量点时,由于接近化学计量点时,由于HAc剩下很少,缓冲作用减剩下很少,缓冲作用减弱,弱,pH 值变化速度又逐渐值变化速度又逐渐加快。直到化学计量点时,加快。直到化学计量点时,溶液溶液pH 值发生突变,值发生突变,pH值值为为 8.72,在碱性范围内。,在碱性范围内。 化学计量点后,化学计量点后,pH 变化规变化规律与强碱滴定强酸情况根本律与强碱滴定强酸情况根本一样。一样。 化学计量点附近化学计量点附近pH的突跃范的突跃范围为围为7.749.70,比同浓度的比同浓度的强碱滴定强酸要小得多,这强碱滴定强酸要小得多,这就是强碱滴定弱酸的特点。就是强碱滴定弱酸的特

7、点。 6、影响滴定曲线突跃大小的要素、影响滴定曲线突跃大小的要素从以上的讨论可以从以上的讨论可以归纳以下几点归纳以下几点与物质的本质有关。与物质的本质有关。与反响物浓度有关与反响物浓度有关酸碱滴定还与强酸碱滴定还与强度有关。度有关。与滴定的条件有关。与滴定的条件有关。7、强碱滴定弱酸指示剂的选择、强碱滴定弱酸指示剂的选择 从从pH突跃范围可知:突跃范围可知:在酸性范围内变色的在酸性范围内变色的指示剂,如甲基橙等指示剂,如甲基橙等此时均不可运用因此时均不可运用因引起较大的滴定误引起较大的滴定误差;而酚酞,百里差;而酚酞,百里酚酞,百里酚蓝等变酚酞,百里酚蓝等变色范围恰好在突跃范色范围恰好在突跃范围之内,因此可作为围之内,因此可作为这一滴定类型的指示这一滴定类型的指示剂。剂。弱酸弱碱可以在水中滴定的判别一弱酸弱碱可以在水中滴定的判别一从图中可以看出:当离解常数为10-9如:H3BO3时,由于溶液的pH曾经很高,看不出滴定突跃;在水溶液中无法用普通的酸碱指示剂来指示终点;所以不是一切的弱酸弱碱都可以在水溶液中进展滴定。可以在非水溶液中滴定,参见有关非水滴定的书及资料弱酸弱碱可以在水中滴定的判别二弱酸弱碱可以在水中滴定的判别二当弱酸溶液的浓度C和其离解常数K的乘积大于

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