伏安和极谱分析法

1、16-16-伏安和极谱分析法伏安和极谱分析法2 本章要求本章要求1. 伏安伏安-极谱分析法的工作原理极谱分析法的工作原理2. 伏安伏安-极谱分析法的定量依据及定量方法极谱分析法的定量依据及定量方法3. 伏安伏安-极谱分析法的特点极谱分析法的特点3创建于创建于1922年，捷克人年，捷克人Heyrovsky （海洛夫斯基），（海洛夫斯基），1959年获诺贝尔奖年获诺贝尔奖伏安法：用表面积固定的液态电极或固态电极作工作电极，伏安法：用表面积固定的液态电极或固态电极作工作电极，如悬汞滴、石墨、铂、金电极等。如悬汞滴、石墨、铂、金电极等。伏安和极谱分析是一种特殊的电解方法，以小面积的工作电伏安和极谱分析

2、是一种特殊的电解方法，以小面积的工作电极与参比电极组成电解池，电解被测物质的稀溶液，根据电极与参比电极组成电解池，电解被测物质的稀溶液，根据电流电位曲线进行分析。流电位曲线进行分析。极谱法：用液态电极作为工作电极如滴汞电极，且其电极极谱法：用液态电极作为工作电极如滴汞电极，且其电极表面作周期性的连续更新。表面作周期性的连续更新。41、极谱分析法的原理、极谱分析法的原理电极上部为贮汞瓶，电极上部为贮汞瓶，汞自毛细管中有规律汞自毛细管中有规律地、周期性的滴落，地、周期性的滴落，其滴下时间约为其滴下时间约为26s。参比电极常用饱和甘参比电极常用饱和甘汞电极，使用时，滴汞电极，使用时，滴汞电极作负极，

3、饱和汞电极作负极，饱和甘汞电极作正极。甘汞电极作正极。AD为滑线电阻，为滑线电阻，AC间的电压由伏特计读间的电压由伏特计读出，出，G为检流计，测为检流计，测量在电解过程中通过量在电解过程中通过的电流。记录所得电的电流。记录所得电流流电压曲线称为极电压曲线称为极谱波。谱波。 5滴汞电极称为工作电极也是极化电极，电位随着外加电压滴汞电极称为工作电极也是极化电极，电位随着外加电压的变化而变化。的变化而变化。参比电极的表面积比较大，没有明显的浓差极化现象，电参比电极的表面积比较大，没有明显的浓差极化现象，电位很稳定，不随着外加电压而变化，称为去极化电极。位很稳定，不随着外加电压而变化，称为去极化电极。

4、极谱波的产生是由于在极化电极上出现浓差极化现象而产极谱波的产生是由于在极化电极上出现浓差极化现象而产生的，所以其电流生的，所以其电流-电位曲线称为极化曲线。电位曲线称为极化曲线。 极谱分析的电极：极谱分析的电极： 大面积的大面积的S.C.E电极电极 小面积的滴汞电极小面积的滴汞电极6ABCDiriridiliih( (半波电位半波电位) )ir: 残余电流残余电流id: 平均极限扩散电流平均极限扩散电流il: 平均极限电流平均极限电流i: 平均扩散电流平均扩散电流7ABCDh2、定量分析、定量分析（1） 波高的测量波高的测量8（2 2）标准曲线法）标准曲线法首先配制一系列不同浓度的标准溶液，然

5、后在一定首先配制一系列不同浓度的标准溶液，然后在一定条件下测其扩散电流条件下测其扩散电流( (或波高或波高) )。以所得扩散电流为。以所得扩散电流为纵坐标，以浓度为横坐标作图，得一直线，即标准纵坐标，以浓度为横坐标作图，得一直线，即标准曲线。测未知样时，可在同样条件下测其扩散电流，曲线。测未知样时，可在同样条件下测其扩散电流，再从标准曲线上找出与其对应的浓度。再从标准曲线上找出与其对应的浓度。特点特点：简单，方便，适用于大批样品的测定。：简单，方便，适用于大批样品的测定。9（3 3）标准加入法）标准加入法首先测定体积为首先测定体积为V的未知液的极谱波高的未知液的极谱波高h，然后加然后加入一定体

6、积入一定体积(Vs)的待测物质的标准溶液，其浓度的待测物质的标准溶液，其浓度为为Cs，在同一条件下再测其极谱波高。由波高的在同一条件下再测其极谱波高。由波高的增加可计算出未知增加可计算出未知溶液的浓度。溶液的浓度。)()(sxxxsssxxssxVVCVCVChVVVCVCChxkkCHkkCh()s sxsxhC VxH VVV hC优点优点：适合背景复杂体系，准确度高，只需配一：适合背景复杂体系，准确度高，只需配一个标准溶液。个标准溶液。10优点：优点： a) 灵敏度适中灵敏度适中 10-5M。 b) 在选择合适的底液条件下，可同时测定在选择合适的底液条件下，可同时测定45种物质。种物质。 c) 由于电解时通过的电流很小由于电解时通过的电流很小(10-6A数量级数量级)，所以分，所以分析后的溶液成分基本上不改变，被分析的试液可连续使用。析后的溶液成分基本上不改变，被分析的试液可连续使用。 d) 应用范围广：无机，有机化合物。应用范围广：无机，有机化合物。局限性：局限性： a) 由于充电电流的存在，灵敏度较低。由于充电电流的存在，灵敏度较低。 b) 分辨率差。分辨率差。3、极谱法的特点、极谱