农业用硫酸锌ZBG21001—86

1、农业用硫酸锌 ZB G 21001 86本标准适用于以工业硫酸(GB 534 82)中和含锌物料所制得的硫酸锌一水物和硫酸锌七水物。农业上作为锌的微量元 素肥料。分子式：ZnSQH20分子量：179.45(按1979年国际原子量)分子式：ZnSOTfO分子量：287.54(按1979年国际原子量)1技术条件1.1外观：白色或微带颜色的结晶。1.2农业用硫酸锌应符合下列要求：指标名称指标ZnSO4 H2OZnSO4 7H2O锌(Zn)含量，>35.021.8游离酸(以H2SO4计)含量，0.2镉(Cd)含量，0.002铅(Pb)含量，0.01砷(As)含量，0.0022检验方法分析中仅能用

2、分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水。2.1锌含量测定 EDTA络合滴定法2.1.1 原理在硫酸锌水溶液中，加入氟化铵和碘化钾以消除铁等杂质干扰，用六次甲基四胺调节溶液pH至56,加入乙酸-乙酸钠缓冲液，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，终点颜色由洋红变为柠檬黄。试剂和溶液2.1.2.1 氟化铵(GB 127677)，分析纯。2.1.2.2 碘化钾(GB 1272 77)，分析纯。2.1.2.3 六次甲基四胺(GB 1400 78)，分析纯，20%水溶液。2.1.2.4 乙酸-乙酸钠缓冲液，pH56。将无水乙酸钠(GB 694 81)(分析纯)120g溶于适量水中，加入冰乙酸 (GB

3、676 78)(分析纯)9mL，用水稀释至1L。2.1.2.5 二甲酚橙指示剂，0.2 %水溶液按GB 60377制剂及制品制备方法第二章第 34条第款配制。2.1.2.6 乙二胺四乙酸二钠标准溶液，c(EDTA) = 0.05mol/L按GB 601 77标准溶液制备方法第二章第17条配制及标定。测定溶解2.53g(称准至0.0002g)硫酸锌一水物或44.5g(称准至0.0002g)硫酸锌七水物在250mL容量瓶中。若溶液混浊， 加少量硫酸酸化，用水稀释至刻度，混匀。吸取25mL溶液于250mL烧杯中，用水稀释至100mL,加入2g氟化铵(2.121)和0.5g碘化钾(2.122)，再加入

4、二滴二甲酚橙指示剂，然后滴加20%六次甲基四胺溶液至呈洋红色，加入10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液 ，用EDTA标准溶液滴定，溶液由洋红色变为柠檬黄为终点。2.1.4 结果计算锌(Zn)含量X，以质量百分数(%)表示，按式(1)计算：X =(cX VX0.06538)/ mix(25/250)/ X100 (1)式中：V滴定用去EDTA标准溶液体积，mL ;cEDTA标准溶液的浓度， mol/L ;m试样质量，g。2.1.5 允许误差两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.20%； 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。2.2游离酸含量测定容量法2.2.1 原理试样溶液中的游离酸，在甲基红-亚甲基

5、蓝混合指示剂存在下，用氢氧化钠标准溶液滴定。2.2.2 试剂和溶液2.2.2.1 氢氧化钠标准溶液，c(NaOH)= 0.1mol/L(0.1N):按GB 601 77第二章第2条配制与标定。2.2.2.2 甲基红-亚甲基蓝混合指示剂：溶解0.1g甲基红(HG3-958 76)于50mL95%乙醇(GB 679 80)中，再加入0.05g亚甲基蓝 (HG 339460) ，溶解后， 用相同规格的乙醇稀释到100mL。2.2.2.3 盐酸标准溶液，c(HCl) = 0.1mL/L(0.1N):按GB 601 77第二章第3条第(1)款配制；2.2.2.4 蒸馏水或相当纯度的水：在1L水中，加几滴

6、混合指示剂，如有必要时，用0.1mol/L氢氧化钠溶液(或0.1mol/L 盐酸溶液调节水的pH为5.45.6。2.2.3 仪器5mL微量滴定管。2.2.4 测定称取10g(称准至0.01g)硫酸锌试样，置于100mL烧杯中，加50mL水溶解。如果溶液混浊，可进行过滤，收 集滤液和洗涤液于另一烧杯中。加入12滴混合指示剂于试液中，用0.1mol/L氢氧化钠标准溶液滴定 至溶液呈灰绿色为终点。若溶液有色，终点不明显，也可用酸度计滴定至pH5.45.6。2.2.5 结果计算游离酸(H2SQ)含量X?，以质量百分数(% )表示，按式(2)计算：X2= (cX VX0.0490/ m X100 (2)

7、式中：V滴定用去氢氧化钠标准溶液体积，mL ;c氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L ;m试样的质量，g；0.0490 /2H2SQ4分子的毫摩尔质量，g。2.2.6 允许误差两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.01 %。 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。2.3铅和镉含量测定极谱法2.3.1 原理铅和镉在0.1mol/L氯化钾-0.1mol/L盐酸的支持电解质中，用动物胶或聚乙烯醇抑制极大，通氮气除氧，在-0.2-0.8V 电压范围内，能连续描出良好的极谱波形。2.3.2 试剂和溶液本方法用去离子水或相当纯度的水。2.321 盐酸溶液，c(HCI) = 1mol/L(1N):按 GB

8、60177 第二章第 3 条配制。2.322 氯化钾溶液，c(KCI) = 1moI/L :称取75g氯化钾溶于水中，稀释至 1L,混匀。2.3.2.3 抗坏血酸，分析纯，2%溶液：溶解2g抗坏血酸于水中，稀释至100mL,混匀。2.3.2.4 动物胶或聚乙烯醇(PVA)，0.5 %溶液：加热溶解 0.5g动物胶或聚乙烯醇在水中，稀释至100mL，混匀。动物胶溶液应在临用前配制。2.3.2.5 钢瓶氮气。2.3.2.6 硝酸铅(HGB 322660)，分析纯。2.3.2.7 铅标准溶液，100mg/L:按GB 60277杂质标准液制备方法第三章第26条配制。此溶液1mL含铅100卩g。2.3.

9、2.8 氯化镉(HGB 3261 60)，分析纯。2.3.2.9 镉标准溶液，100mg/L:按GB 60277第二章第68条配制。此溶液1mL含镉100卩g。仪器2.3.3.1 极谱仪a. 电解池的阳极，可用汞电极或饱和甘汞电极。b. 银-氯化银电极：取0.5mm直径的银丝约20cm弯成螺旋形，用1+1硝酸洗净后，再用蒸馏水冲洗干净，在1N氯化钾溶液中进行电解。银丝作阳极，另用铂片或石墨棒为阴极，直流电源为1.53V,电路中串联500Q电阻一只，电解数分钟，至银丝表面呈灰黑色为止。取一玻璃管(长约10cm,直径约5m m)，一端用一小段素烧瓷涂环氧树脂封住，但素烧瓷的两端切不可涂上树脂。在玻

10、璃管中加入饱和氯化钾溶液，插入电解后的银丝即可，如图1。*盅鹵秣打扛比*的催it环加対诩图1 银-氯化银电极测定2.3.4.1 样品测定称取10g(称准至0.01g)硫酸锌试样，置于100mL小烧杯中，加少量水和5mL盐酸溶液(，在电炉上加热至完全 溶解。冷却，溶液转移到50mL容量瓶中，加入5mL抗坏血酸氯化钾溶液和1mL动物胶溶液(或0.5mL 聚乙烯醇溶液)用水稀释至刻度，摇匀。倒岀部分试液到电解池中，通氮气510min后，选择适当的灵敏度，在一 0.2一0.8V范围内连续进行铅和镉的极谱图测定。2.3.4.2 标准比较液的测定另外称取10g硫酸锌试样在100mL小烧杯中，加少量水和5m

11、L盐酸溶液在电炉上加热至完全溶解，冷却。溶液转移到50mL容量瓶中，准确加入与试样中铅和镉含量近似的铅标准溶液和镉标准溶液再依次加入5mL抗坏血酸溶液(氯化钾溶液和1mL动物胶溶液(或0.5mL聚乙烯醇溶液用水稀释至刻度，摇匀。以下按规定的操作步骤完成测定。结果计算铅(Pb)和镉(Cd)含量X3，以质量百分数()表示，按式 计算:(3)X3= hi mo/( h2- hi). rrx 100-式中：hi样品波高，mm ；h 标准比较液波高， mm ；mo标准比较液中加入铅(镉)质量，g;m试样质量，g。允许误差 取平行测定结果的算术平均值作为测定的结果。两次平行测定结果的相对偏差：( 仲裁法

12、)允许相对偏差252010铅(镉)含量<0.00100.0011 0.00500.0051 0.0152.4砷含量的测定一二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法2.4.1 原理在酸性介质中，砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢还原为砷化氢，用二乙基二硫代氨基甲酸银的吡啶液吸收砷化氢， 生成红色络合物，在波长 540nm处，测定其吸光度。2.4.2 试剂和溶液2.4.2.1 吡啶(GB 68979)，分析纯。2.4.2.2 二乙基二硫代氨基甲酸银(C2H5)2NCSAg，简称Ag(DDTC)。2.4.2.3 Ag(DDTC)-吡啶溶液，0.5 %吡啶溶液：溶解于吡啶中，(并用同样吡啶稀释至 200m

13、L， 贮存于棕色瓶中备用。该溶液在两周内稳定。2.4.2.4 硫酸(GB625 77)，优级纯。c(1/2H 2S(O) = 15mol/L溶液：量取420mL硫酸，缓缓注入约 580mL水中，冷却，混匀。2.4.2.5 三氧化二砷 (GB 67384) ，优级纯。2.4.2.6 砷标准溶液，100mg/L，按GB 60277第二章第20条配制。此溶液1mL含砷100卩g。2.4.2.7 砷标准溶液，2.50mg/L :吸取25mL砷标准溶液到1L容量瓶 中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含砷2.5卩g,使用时制备。2.4.2.8 乙酸铅(HG 397476)，饱和溶液：溶解 50g乙酸铅

14、于250mL水中。2.4.2.9 乙酸铅棉花：用脱脂棉花吸收乙酸铅饱和溶液挤干并干燥以除去多余溶液，贮存于广口瓶中。2.4.2.10 碘化钾(GB 1272 77)，分析纯，15%溶液：溶解15g碘化钾在水中，用水稀释至100mL，摇匀。2.4.2.11 氯化亚锡(GB 638 78)，分析纯，40 %盐酸溶液：溶解 40g氯化亚锡 在25mL水和75mL盐酸(p = 1.19g/mL)的混合液中。2.4.2.12 无砷锌粒(HG 3073 59)，0.5 1mm2.4.3仪器2.4.3.1分光光度计及1cm吸收池。2.4.3.2砷化氢发生器装置，如图 2 所示：a.锥形瓶：容积100mL，用

15、于砷化氢发生；b.连接管：使用前装入乙酸铅棉花(2.4.2.9)；c.15个小球管吸收器：总高度约250mm总体积14mL注：所有用于砷测定的玻璃仪器需用热的浓洗液洗涤，并用水充分洗净，干燥2.4.4 测定2.4.4.1 标准曲线的绘制按表 1 所示，转移砷标准溶液 到 6个锥形瓶中。表1砷标准溶液体积mL相应砷含量Ag01.02.04.06.08.002.55.0101520ees F 亀««=雪图2 砷化氢发生器装置对各锥形瓶加10mL硫酸(2.424)和一定量水，必须使体积约为40mL,加2mL碘化钾溶液(2.4210)和2mL氯化亚锡溶液混匀后放置15min。放少量

16、乙酸铅棉花在连接管内，以吸收硫化氢。吸取5.0mLAg(DDTC)-吡啶溶液到球吸收器中，按图连接仪器。称量5g锌粒加入锥形瓶中，迅速连接好仪器，使反应进行约45min < 移去球吸收器，充分摇匀溶液所生成的红色络合物。用1cm比色皿，在波长540nm处，以砷含量为零的溶液作为参比溶液，调节分光光度计对参比溶液吸光度为零后进行光度测定。溶液颜色在暗处大约稳定2h，测定在这期间进行。以砷含量(卩g)作横坐标，相应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线。在每次应用新制好的 Ag(DDTC)-吡啶溶液和每次应用新一批的锌粒时，都要重新绘制标准曲线。2.4.4.2 样品测定称取含砷量不超过 20卩g的硫酸

17、锌试样(称准至0.0002g)于锥形瓶中，溶于水并稀释至30mL，依次加入10mL硫酸溶液、2mL碘化钾溶液和2mL氯化亚锡溶液(混匀。放置15min。以下按2.441规定的操作步骤完成测定。245结果计算根据试验溶液的吸光度，从标准曲线查岀相应的砷含量。砷(As)含量X4，以质量百分数()表示，按式(4)计算： (4)询)cltPm lti4式中：m由标准曲线查出的试样溶液中砷的含量，ggm试样的质量，g。允许误差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0002 %。2.5砷含量的测定古蔡法2.5.1 原理在酸性介质中，砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢还原为

18、砷化氢。再与溴化汞滤纸接触反应，生成的颜色与不同数量的砷标准溶液按同样操作所生成的一系列标准色比较。试剂和溶液2.5.2.1 硫酸(GB625 77)，优级纯。c(1/2H 2S(O) = 15mol/L溶液：量取420mL硫酸，缓缓注入约 580mL水中，冷却，混匀。2.5.2.2 三氧化二砷(GB 673 84)，分析纯。2.5.2.3 砷标准溶液，100mg/L:按GB 60277第二章第20条配制。此溶液1mL含砷100 g g。2.5.2.4 砷标准溶液，250mg/L:吸取25mL砷标准溶液于1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含砷2.5 g g,使用时制备。2.5.2

19、.5 乙酸铅(HG 397476)，饱和溶液：溶解 50g乙酸铅于250mL水中。2.5.2.6 乙酸铅棉花：用脱脂棉花吸收乙酸铅饱和溶液挤干和干燥其多余溶液，贮存于广口瓶中。2.5.2.7 碘化钾(GB 1272 77)，分析纯，15%溶液：溶解15g碘化钾在水中，用水稀释至100mL，摇匀。2.5.2.8 氯化亚锡(GB 638 78)，分析纯，40%盐酸溶液：溶解 40g氯化亚锡在25mL水和75mL盐酸(p = 1.19g/mL)的混合液中。2.5.2.9 无砷锌粒(HG 307359)，0.5 1mm2.5.2.10 溴化汞(GB 1398 78)，分析纯。2.5.2.11 溴化汞滤

20、纸：称取1.25g溴化汞溶于25mL乙醇中，将滤纸放在溶液中浸泡1h,取出暗处凉干，保存于密闭的棕色瓶中。仪器按GB 61077砷测定法规定的定砷器，如图3：2.5.3.1 广口瓶：容积125mL，用于砷化氢的发生；2.5.3.2 玻璃管：长180mm 上部直径6.5mm管的末端有一直径约为 2mm的孔，使用前装入乙酸铅棉花(，高约60mm2.5.3.3 玻璃管的上端管口：表面磨平，下面有四个耳勾，供固定玻璃帽用；2.5.3.4 玻璃帽：下面磨平，中央有孔与玻璃管连接，孔直径6.5mm,下面有弯月形凹槽。上瑙煮仃V-12SmL图3 定砷器使用时，将溴化汞滤纸夹在玻璃管上端管口玻璃帽中间，用橡皮

21、圈将其固定。测定2.541标准色阶的制备分别吸取0、1.0、2.0、4.0、6.0和8.0mL砷标准溶液（2.524）于6个广口瓶中，加入10mL硫酸和一定量水，必须使体积约为 40mL，再分别加2mL碘化钾溶液（2.527） 、2mL氯化亚锡溶液（，混匀后放置15min。放少量乙酸铅棉花（2.526）在玻璃管内，以吸收硫化氢。称量5g锌粒于广口瓶中，迅速按图所示连接好仪器。使反应进行45min，取下溴化汞滤纸。2.5.4.2 样品测定称取含砷量不超过 20 g g的硫酸锌试样若干克（称准至0.1g）于广口瓶中，加入10mL硫酸和一定量水，必须 使体积约为40mL左右，再加2mL碘化钾溶液（、2mL氯化亚锡溶液（，混匀后放置15min。以下按规定的操作过程完成测定，取下溴化汞滤纸，与标准色阶比较。结果计算砷（As）含量*，以质量百分数表示，