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1、返回返回 酸碱概念是无机化学中最基本、最重要的概念之一,到现在为酸碱概念是无机化学中最基本、最重要的概念之一,到现在为止,人们对酸碱的认识已有两百年的历史,经历了一个由感性到理止,人们对酸碱的认识已有两百年的历史,经历了一个由感性到理性,由低级到高级的认识过程,随着生产和科学的发展,从十九世性,由低级到高级的认识过程,随着生产和科学的发展,从十九世纪后期出现了一系列的酸碱理论,主要有:纪后期出现了一系列的酸碱理论,主要有: 最初:酸是具有酸味的物质,使蓝色石蕊变红;碱是抵消酸性最初:酸是具有酸味的物质,使蓝色石蕊变红;碱是抵消酸性的物质,使红色石蕊变蓝;的物质,使红色石蕊变蓝;1818世纪后期
2、:氧元素是酸的必要成分世纪后期:氧元素是酸的必要成分, ,拉瓦锡的拉瓦锡的“氧酸说;氧酸说;1919世纪初叶,戴维:氢元素是酸的必要成分;世纪初叶,戴维:氢元素是酸的必要成分;18841884年,阿累尼乌斯:提出了酸碱电离理论;年,阿累尼乌斯:提出了酸碱电离理论;19051905年,富兰克林年,富兰克林: :酸碱溶剂理论;酸碱溶剂理论;19231923年,布朗斯特和劳莱提出了酸碱质子理论;年,布朗斯特和劳莱提出了酸碱质子理论;19231923年,路易斯提出了酸碱电子理论。年,路易斯提出了酸碱电子理论。第七章第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法酸碱平衡与酸碱滴定法酸酸溶液中凡能给出质子的物质溶液中凡能给
3、出质子的物质碱碱溶液中凡能接受质子的物质溶液中凡能接受质子的物质特点:特点:1具有共轭性具有共轭性 2具有相对性具有相对性 3具有广泛性具有广泛性共轭酸 共轭碱 + H+返回返回例:HAc的共轭碱是Ac- , Ac-的共轭酸HAc, HAc和Ac- 为一对共轭酸碱。两性物质: 既能给出质子,又能接受质子的物质。等。如:HS,OH,HCO,)OFe(OH)(H ,HSO232524酸 H+ + 碱酸碱半反应酸碱半反应: : 酸给出质子或碱接受质子的反应酸给出质子或碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解:)返回返回酸碱反应的实质酸碱反应的实质质子的转移质子的转移1 1水溶液中质子自递反应水溶液中质子自
4、递反应 p222 p222 14-100 . 1)OH()H(ccKKws14pOHpH水的离子积水的离子积25oC水溶液中质子自递反应又常简化为水溶液中质子自递反应又常简化为: : H2O H2O H+OH- H+OH- (1) 酸的解离常数:酸的解离常数: Ka碱的解离常数:碱的解离常数: KbKa,给质子能力,给质子能力强,酸的强度强,酸的强度Kb,得质子能力,得质子能力强,碱的强度强,碱的强度返回返回返回返回返回返回返回返回多元碱的解离是分步进行的,如多元碱的解离是分步进行的,如CO32-返回返回共轭酸碱具有相互依存的关系,其 与 之间必然有一定的联系.例如某一元弱醋HA的 与其共轭碱
5、A-的 之间的关系可按下法导出:多元酸碱的强度多元酸碱的强度多元酸多元酸AH3-2AH- 2HA- 3ApKb3pKb2pKb1pKa1pKa2pKa3返回返回 H3PO4+H2O H2PO4 - +H3O+ H2PO4- + H2O HPO42- + H3O+HPO42- + H2O PO43- + H3O+343342a106.92POHOHPOH1 K842324a106.23POHOHHPO2 K1324334a104.79HPOOHPO3 K返回返回 H3PO4、H2PO4-、HPO42-都为酸,它都为酸,它们的们的共轭碱分别为共轭碱分别为H2PO4-、HPO42-、PO43-,其,
6、其质质子传递平衡常数为子传递平衡常数为 注意:多元弱酸的解离常数,以解离出第注意:多元弱酸的解离常数,以解离出第一个质子一个质子(H+)为一级解离,解离常数为为一级解离,解离常数为Ka1。相应质子碱的解离常数,以结合第一个质子相应质子碱的解离常数,以结合第一个质子(H+)为一级解离,解离常数为为一级解离,解离常数为Kb1 。 返回返回HPO42-+ H2O H2PO4- + OH-H2PO4-+ H2O H3PO4+ OH-7a2w2442b101.61HHHPOOHPOH2 KKK12aw4243b101.44HHPOHOHPOH13 KKKPO43-+ H2O HPO42-+ OH-2aw
7、3424b102.09HHPOOHHPO31 KKK多元酸碱在水中逐级离解,强度逐级递减多元酸碱在水中逐级离解,强度逐级递减形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1Ka1对应最弱共轭碱的解离常数对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 Kb3 KKKaaa123321bbbKKK1414W Wb1b1a3a3b2b2a2a2b3b3a1a110101.01.0KKKKKKK返回返回解:解:例:已知例:已知H2CO3H2CO3的的Ka1 =4.46Ka1 =4.4610-710-7,Ka2=4.68Ka2=4.6810-11 10-11 求求CO32-CO32-
8、的的Kb1 Kb1 和和Kb2 Kb2 ?CO32- + H2OHCO3- + OH-HCO3- + H2OH2CO3 + OH-41114aw23b102.14104.68101.0COOHHCO231 KKK8714aw32b102.24104.46101.0HCOOHCOH132 KKK例:计算例:计算HS-的的pKb值值 ?pKb2 = pKw pKa1 = 14.007.02 = 6.98例:已知例:已知H3PO4水溶液的水溶液的Ka1= 7.610-3, Ka2 = 6.310-8,计算,计算PO43-的的pKb3和和pKb2 ? pKb3 = pKw pKa1 = 14.002.12 = 11.88pKb2 = pKw pKa2 = 14.007.20 = 6.80132231abababwK KK KK KKqqqqqqq=已知已知NH3的的Kb为为1.7910-5,试求,试求NH4+的的Ka?解: NH4+是NH3的共轭酸, 故 Ka =Kw/Kb=1.0010-14/(1.7
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