取代ETU的無亞硝胺替代品

1、1取代ETU的無亞硝胺替代品MLPC International /I.Yarzabal2取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品內容1) ETU 的毒性的毒性2) 參考化合物參考化合物3) 實驗設計實驗設計4) 焦燒時間的改善焦燒時間的改善5) 結論結論MLPC International /I.Yarzabal3取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品內容1) ETU 的毒性的毒性2) 參考化合物參考化合物3) 實驗設計實驗設計4) 焦燒時間的改善焦燒時間的改善5) 結論結論MLPC International /I.Yarzabal1)4=主要關注的是參考配方中的主要關注的是

2、參考配方中的 ETU 取代取代此外，更值得關注的是此外，更值得關注的是 REACH 法規法規ETU 問題ETU 被認為有毒性被認為有毒性: R22/H371(吞食會造成傷害吞食會造成傷害)和和 R 62 / H361 標示標示 (可能會對胎兒產生傷害可能會對胎兒產生傷害)2 ) ETU 對環境不友善對環境不友善R52/53 (危害水生生物危害水生生物) 3) 但是但是, ETU 提供氯丁橡膠高的機械性質和低的提供氯丁橡膠高的機械性質和低的壓縮永久變形性。壓縮永久變形性。MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品5內容1) ETU

3、的毒性的毒性2) 參考化合物參考化合物3) 實驗設計實驗設計4) 焦燒時間的改善焦燒時間的改善5) 結論結論MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品16在橡膠中使用最重要的是硫醇等級的氯丁橡在橡膠中使用最重要的是硫醇等級的氯丁橡膠膠Neoprene WRTCarbon black N55010050CR膠white Clay grade BDINPParaffinantioxydantstearic acidMgOZnO 3CMixland+ ETU 80 GA F140202010.5450.75MLPC Internatio

4、nal /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品7Curing 170CETU 的參考性質Rheometric characteristicsReferenceCompoundScorch t3 121CCure T90 minMechanical characteristicsTensile MPaElongation at break(%)Mod 100% MPaTear C N/mmCS% 72h70C9.212.317.53346.146.510%ETU 硫化硫化CR的表現的表現Ageing characteristics (72H 100 C)Tensil

5、e MPa-3.40%-a 硬度不斷增加硬度不斷增加 流變儀曲線流變儀曲線-= 非良好的老化穩定性非良好的老化穩定性- 焦燒行為焦燒行為- 非常良好的壓縮永久變形性非常良好的壓縮永久變形性MLPC International /I.YarzabalElongation at break(%)Mod 100% MPa-13.50%35%取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品8ETU 在CR膠中的硫化機制MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品9新型無亞硝胺硫磺授體 :a dimercapto thiadiazole der

6、ivative5,5-dithiobis(1,3,4-thiadiazole-2-thiol)cas 72 676-55-2Mixland + SD 75 GA F250MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品10內容1)ETU 的毒性的毒性2) 參考化合物參考化合物3) 實驗設計實驗設計4) 焦燒時間的改善焦燒時間的改善5) 結論結論MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品11 實驗立方體體積(-1,+1,+1)(-1,+1,-1)(0,0,0)(-1,-1,-

7、1)(+1,-1,-1)3 variables, 3 stepsMLPC International /I.Yarzabal(+1,+1,+1)(+1,-1,+1)取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品X1X2X312 3X3 實驗設計變量成分Mixland+ SD 75 GAF250 添加量 phrCo-ordinates (-1; 0; +1)= 0.67; 1; 1.33Mixland + SM300 80 GA Co-ordinates (-1; 0; +1)F140 = 0; 0.25; 0.5Mixland+ DPG 80 GAF140MLPC International

8、/I.YarzabalCo-ordinates (-1; 0; +1)= 0.1; 0.2;0.3取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品13只有 9 個化合物，非 27個X2= 0 phrSM 300 80GA F140X2= 0.25 phrSM 300 80 GA F140X2= 0.5 phrSM300 80 GA F140Formula(-1)(0)(+1)X3=X3=X3=X3=X3=X3=X3=X3=X3=NewX1= Mixland+SD 75 GAF2500.1phrDPG 80(-1)0.2phrDPG80(0)0.3phrDPG 80(+1)0.1phrTDPG 8

9、0(-1)0.2phrDPG80(0)0.3phrDPG 80(+1)0.1phrDPG 80(-1)0.2phrDPG80(0)0.3phrDPG 80(+1)0.67 phr(+1)1 phr(0)1.33 phr(-1)123456789MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品114CR BaseCR WRTN550white Clay1005020DINPParaffinantioxydantstearic acidMgOZnO 3C2010.5459 種配方的硫化系統種配方的硫化系統Compounds123456789

10、CompoundIngredientsrefCR baseMixland+ NEWSD 75 GA F250201.50.67201.51201.51.33201.51.33201.50.67201.51201.51201.51.33201.50.67201.5Mixland +ETU 80GAMixland+F140SM300 80 GA F14000.250.500.250.505Mixland +DPG 80 GA F140MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的

11、無亞硝胺替代品15M1M9M7M4 et M5M2M6M3etM8ETUReferenceRheometric curves 170 C精心挑選的實驗計畫:僅有一條曲線低於ETU參考MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品-16實驗結果建立於以下三個步驟實驗結果建立於以下三個步驟A/ 老化前的物理性質B/ 壓縮永久變形性和膨脹 70CC/ 老化後的性質 100CMLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品17A/ 老化前的物理性質Elongationbreak (%)

12、New curing agent fixed at 1 phrModulus 100%(MPa)New curing agent fixed at 1 phr 新的硫化劑和DPG的協效作用MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品7.004.000.50118A/ 老化前的物理性質500.00450.00M+ DPG 80 GA fixed at 0.3 phr6.00M+ DPG 80 GA fixed at 0.3 phrElongationbreak (%) 400.00350.00Modulus 100%(MPa)5.00

13、3.00300.000.50.3750.250.1250.671 1.330New curingagent (phr)M+SD75 GA2.000.50.3750.250.125New curingagent (phr)M+SD75 GAM+ Sulfur 80 GA (phr)M+ Sulfur 80 GA (phr)硫磺和新的硫化劑增加交聯低用量的硫磺催化我們新產品的硫磺捐贈反應。 對物理性質而言，不需要硫磺。MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品510.75119A/ 老化前的物理性質BlankCompound 7sco

14、rch ts10 121CBlend 7Base CRZnOParaffinantioxydantMixland + ETU 80GAF140194.51Modulus 100% (MPa)Elongation at break (%)Blankt90170CDelta torque 170CNew curing agentMixland + SD 75 GA F250Tensile strength (MPa)Mixland + DPG 80GAF1400.3老化前,我們的硫化劑和DPG與ETU硫化系統比較，有相同的流變和機械結果MLPC International /I.Yarzabal取

15、代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品-20實驗結果見以下三步驟A/ 老化前的物理性質B/ 壓縮永久變形性和膨脹 70CC/ 老化後的性質 100CMLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品0.6721B/ 壓縮永久變形性和膨脹壓縮永久變形性和膨脹 70 CM+ DPG 80GA fixed at 0.2phr16.0015.00M+ DPG 80GA fixed at 0.2phr45.00CS 70 C(%)%14.0013.0012.0011.0040.00Swelling innapht. Oil (%)35.003

16、0.0010.009.000.50.3750.250.125M+ SD750.670.5 GA (phr)1 1.33025.000.50.3750.250.1250.511.330M+ SD75GA (phr)M+Sulfur 80 GA (phr)M+ Sulfur 80 GA (phr)新的硫化劑改善壓縮永久變形性和油膨脹性:硫化劑越多給予更好的交聯效果硫磺的最佳用量0.3phr高或低 =會使壓縮永久變形性變差MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品10.222B/ 壓縮永久變形性和膨脹壓縮永久變形性和膨脹 70 CBas

17、e CRZnOParaffinBlank194.551Compoundoptimizedscorch ts3 121CCompoundoptimizedBlankantioxydantMixland+ ETU 80GAF140New curing agentMixland + SD 75 GA F250Mixland+ DPG 80GAF1400.751.330.25CSCS 72H70C (%)nytex oil swelling72H 70C ( %)Mixland+ SM300 80 GA F140膠料最佳化，壓縮永久變形性和油膨脹性較 ETU 硫化系統佳MLPC Internation

18、al /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品-23A/ 老化前的物理性質B/ 壓縮永久變形和膨脹 70CC/ 老化後的性質 100CMLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品實驗結果見以下三步驟24C/ 於於100 C 條件下老化條件下老化72H後的性能後的性能Modulus 100%Variation (%)New curing agent fixed at 1phrM+ Sulfur 80 GA(phr)M+ DPG 80 GA (phr)New curing agent fixed at 1ph

19、rModulus 100%Variation (%)M+ DPG 80 GA(phr)M+ Sulfur 80 GA (phr)DPG 改善老化 : 可以觀察到最佳化為 0.3 phr 硫磺不影響老化性質，因為其造成的影響極小MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品25C/ 在在100 C環境下老化環境下老化72H的性質的性質M+ DPG 80GA fixed at 0.3 phrModulus 100%Variation (%)M+Sulfur 80 GA(phr)1.3310.67New M+ SD75 GA (phr)對於

20、老化性質而言，1phr 的新硫化劑為最好的結果:M+ SD 75 GA F250MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品Blank26眾所皆知CR加熱後會變硬 (因為其為結晶橡膠)= 在溫度100C 下10天，比較ETU空白和最佳膠料7Tensile strengthEvolution of the tensile strengthCompound 7Evolution of the elongation at break(Mpa)Elongation atbreak(%)d0d3d7d10d0d3d7d10取代取代ETU的無亞

21、硝胺替代品的無亞硝胺替代品至第三天，新硫化劑和ETU的模量增加量是相同的，而新硫化劑的屈撓性得到較好的改善。至第七天，新硫化劑的老化性質較好，交聯密度很重要 = CR 結晶較少MLPC International /I.Yarzabal27內容MLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品1)ETU 的毒性的毒性2) 參考化合物參考化合物3) 實驗設計實驗設計4) 焦燒時間的改善焦燒時間的改善5) 結論結論-28硫化CR膠的主要問題是焦燒時間太短改善加工安全性，我們研究了硬脂酸的影響。-ZnOMBTSPVIMLPC Internati

22、onal /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品1814121086414121086429stearic acid effect16BLANK ETUCompound 7+ stearic acid 1phr+ stearic acid 2phr硬脂酸對硫化無良好的影響 = 必需消除scorch ts3 121C scorch ts10 121Ct90170CDelta t orque170CZNO effect16ZnO 減少至3phr 改善環境，但不影響焦燒時間BLANK ETUCompound 7ZnO 3 phrZno 7phrscorch ts3 12

23、1C scorch ts10 121Ct90170CDelta t orque170CMLPC International /I.Yarzabal取代取代ETU的無亞硝胺替代品的無亞硝胺替代品20161412108616141210830BLANK ETUCompound 7PVI effect18+ PVI 1phr+ PVI 1phr +S 0.5phrPVI (N-cyclohexylthiophtalimide)含些許硫磺，可以提供比ETU空白更好的結果scorch ts3 121C scorch ts10 121Ct90170CDelta t orque170CBLANK ETUCompound 7MBTS effect2phr 的MBTS (mercaptobenzothiazole disulfide)