食品分析第九章灰分与几种重要矿物元素的测定ppt课件

1、第九章第九章 灰分和几种重要矿物元素的测定灰分和几种重要矿物元素的测定教学目的教学目的 掌握食品中总灰分测定的原理、方法及本掌握食品中总灰分测定的原理、方法及本卷须知；卷须知； 掌握钙、铁元素的测定方法及原理；掌握钙、铁元素的测定方法及原理； 熟习食品的灰分测定的意义；熟习食品的灰分测定的意义； 了解其它元素的测定方法。了解其它元素的测定方法。第一节第一节 灰分的测定灰分的测定 一、概述一、概述 1 1、灰分的概念、灰分的概念 在高温灼烧时，食品发生一系列物理和化学在高温灼烧时，食品发生一系列物理和化学变化，最后有机成分挥发逸散，而无机成分主变化，最后有机成分挥发逸散，而无机成分主要是无机盐和

2、氧化物那么残留下来，这些残留要是无机盐和氧化物那么残留下来，这些残留物称为灰分。物称为灰分。 灰分是标示食品中无机成分总量的一项目的。灰分是标示食品中无机成分总量的一项目的。 食品的灰分与食品中原来存在的无机成分在数食品的灰分与食品中原来存在的无机成分在数量和组成上并不完全一样。量和组成上并不完全一样。 食品在灰化时，某些易挥发元素，如氯、碘、食品在灰化时，某些易挥发元素，如氯、碘、铅等，会挥发散失，磷、硫等也能以含氧酸的方式铅等，会挥发散失，磷、硫等也能以含氧酸的方式挥发散失，使这些无机成分减少。挥发散失，使这些无机成分减少。 某些金属氧化物会吸收有机物分解产生的二某些金属氧化物会吸收有机物

3、分解产生的二氧化碳而构成碳酸盐，又使无机成分增多。氧化碳而构成碳酸盐，又使无机成分增多。 因此，灰分并不能准确地表示食品中原来的无因此，灰分并不能准确地表示食品中原来的无机成分的总量。从这种观念出发通常食品经高温灼机成分的总量。从这种观念出发通常食品经高温灼烧后的残留物称为烧后的残留物称为粗灰分总灰分。粗灰分总灰分。 酸溶性灰分酸溶性灰分 酸不溶性灰分酸不溶性灰分总灰分总灰分水溶性灰分水溶性灰分水不溶性灰分水不溶性灰分水溶性灰分水溶性灰分反映可溶性反映可溶性K、Na、Ca、Mg等等的氧化物和盐类的含量。可反映果酱、果冻等的氧化物和盐类的含量。可反映果酱、果冻等制品中果汁的含量。制品中果汁的含量

4、。酸溶性灰分酸溶性灰分反映反映Fe、Al等氧化物、碱土金属等氧化物、碱土金属的碱式磷酸盐的含量。的碱式磷酸盐的含量。酸不溶性灰分酸不溶性灰分反映污染的泥沙及机械物和食反映污染的泥沙及机械物和食品中原来存在的微量品中原来存在的微量SiO2的含量。的含量。测定灰分的意义(1) 评判食品的加工精度和食品质量评判食品的加工精度和食品质量 面粉的加工精度面粉的加工精度 在面粉加工中，常以总灰分含量评定面粉在面粉加工中，常以总灰分含量评定面粉等级，富强粉为等级，富强粉为0.30.5%；规范粉为；规范粉为0.60.9%； 营养要素营养要素 无机盐是六大营养要素之一，是人类生无机盐是六大营养要素之一，是人类生

5、命活动不可短少的物质，要正确评价某食品命活动不可短少的物质，要正确评价某食品的营养价值，其无机盐含量是一个评价目的。的营养价值，其无机盐含量是一个评价目的。例如，黄豆是营养价值较高的食物，除富含例如，黄豆是营养价值较高的食物，除富含蛋白质外，它的灰分含量高达蛋白质外，它的灰分含量高达5.0%。故测定。故测定灰分总含量，在评价食品质量方面有其重要灰分总含量，在评价食品质量方面有其重要意义。意义。 胶冻性能胶冻性能 消费果胶、明胶之类的胶质品时，灰消费果胶、明胶之类的胶质品时，灰分是这些制品的胶冻性能的标志。果胶分分是这些制品的胶冻性能的标志。果胶分为为HM和和LM两种，两种，HM只需有糖、酸存在

6、即只需有糖、酸存在即能构成凝胶，而能构成凝胶，而LM除糖、酸以外，还需求除糖、酸以外，还需求有金属离子，如：有金属离子，如： Ca2+、Al3+。 水溶性灰分和酸不溶性灰分可作为食品消水溶性灰分和酸不溶性灰分可作为食品消费的一项控制目的。费的一项控制目的。 水溶性灰分指示果酱、果冻制品中的水溶性灰分指示果酱、果冻制品中的果汁含量。果汁含量。 酸不溶性灰分中的大部分，是酸不溶性灰分中的大部分，是一些来自原料本身中的，或在加工过程中一些来自原料本身中的，或在加工过程中来自环境污染混入产品中的泥沙等机械污来自环境污染混入产品中的泥沙等机械污染物，另外，还含有一些样品组织中的微染物，另外，还含有一些样

7、品组织中的微量硅。量硅。(2) 判别食品受污染的程度判别食品受污染的程度 不同的食品，因所用原料、加工方法不同的食品，因所用原料、加工方法及测定条件的不同，各种灰分的组成和含及测定条件的不同，各种灰分的组成和含量也不一样，当这些条件确定后，某种食量也不一样，当这些条件确定后，某种食品的灰分常在一定范围内。假设灰分含量品的灰分常在一定范围内。假设灰分含量超越了正常范围，阐明食品消费中运用了超越了正常范围，阐明食品消费中运用了不符合卫生规范要求的原料或食品添加剂，不符合卫生规范要求的原料或食品添加剂，或食品在加工、贮运过程中遭到了污染。或食品在加工、贮运过程中遭到了污染。因此，测定灰分可以判别食品

8、受污染的程因此，测定灰分可以判别食品受污染的程度。度。 因此，灰分是某些食品的重要的质量因此，灰分是某些食品的重要的质量控制目的，是食品成分分析的工程之一。控制目的，是食品成分分析的工程之一。二二 、总灰分的测定、总灰分的测定1 1原理原理 把一定量的样品经炭化后放入高温炉内灼烧，把一定量的样品经炭化后放入高温炉内灼烧，使有机物质被氧化分解，以二氧化碳、氮的氧化使有机物质被氧化分解，以二氧化碳、氮的氧化物及水等方式逸出，而无机物质以硫酸盐、磷酸物及水等方式逸出，而无机物质以硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐、氯化物等无机盐和金属氧化物的方盐、碳酸盐、氯化物等无机盐和金属氧化物的方式残留下来，这些残留物即为

9、灰分，称量残留物式残留下来，这些残留物即为灰分，称量残留物的分量即可计算出样品中总灰分的含量。的分量即可计算出样品中总灰分的含量。2仪器仪器 高温炉；坩埚；坩埚钳；高温炉；坩埚；坩埚钳； 枯燥器；分析天平。枯燥器；分析天平。3试剂试剂 1:4盐酸溶液盐酸溶液; 0.5%三氯化铁溶液和等量蓝墨水的三氯化铁溶液和等量蓝墨水的混合液混合液; 6mol/L硝酸硝酸; 36%过氧化氢过氧化氢; 辛醇或纯植物油。辛醇或纯植物油。4 测定条件的选择 灰化容器灰化容器 测定灰分通常以坩埚作为灰化容器，个测定灰分通常以坩埚作为灰化容器，个别情况下也可运用蒸发皿。坩埚分素烧瓷别情况下也可运用蒸发皿。坩埚分素烧瓷坩

10、埚、铂坩埚、石英坩埚等多种。其中最坩埚、铂坩埚、石英坩埚等多种。其中最常用的是素烧瓷坩埚。常用的是素烧瓷坩埚。 取样量取样量 测定灰分时，取样量的多少应根据试样测定灰分时，取样量的多少应根据试样的种类和性状来决议，食品的灰分与其他成的种类和性状来决议，食品的灰分与其他成分相比，含量较少，例如：谷物及豆类为分相比，含量较少，例如：谷物及豆类为1-1-4%4%，蔬菜为，蔬菜为0.5-2%0.5-2%，水果为，水果为0.5-1%0.5-1%，鲜鱼、，鲜鱼、贝为贝为1-5%1-5%，而精糖只需，而精糖只需0.01%0.01%。所以取样时。所以取样时应思索称量误差，以灼烧后得到的灰分量为应思索称量误差，

11、以灼烧后得到的灰分量为10-100mg10-100mg来决议取样量。来决议取样量。 灰化温度 灰化温度的高低对灰分测定结果影响很大。由于各种食品中无机成分的组成、性质及含量各不一样，灰化温度也应有所不同，普通为525 - 600，谷类的饲料达 600以上。 灰化时间 普通不规定灰化时间，而是察看残留物灰分为全白色或浅灰色，内部无残留的碳块，并到达恒重为止。两次结果相差0.5 mg。对于已做过多次测定的样品，可根据阅历限定时间。 总的时间普通为2-5小时，个别样品有规定温度、时间。5加速灰化的方法 有些样品难于灰化，如含磷较多的谷物有些样品难于灰化，如含磷较多的谷物及其制品。磷酸过剩于阳离子，灰

12、化过程及其制品。磷酸过剩于阳离子，灰化过程中易构成中易构成KH2PO4、NaH2PO4等，在比等，在比较低的温度下会熔融而包住碳粒，难以完较低的温度下会熔融而包住碳粒，难以完全灰化，即使灰化相当长时间也达不到恒全灰化，即使灰化相当长时间也达不到恒重。对这类样品，可采用下述方法加速灰重。对这类样品，可采用下述方法加速灰化：化：改动操作方法：改动操作方法： 样品初步灼烧后，取出，冷却，从灰样品初步灼烧后，取出，冷却，从灰化容器边缘渐渐参与少量无离子水，使化容器边缘渐渐参与少量无离子水，使残灰充分潮湿不可直接洒在残灰上，残灰充分潮湿不可直接洒在残灰上，以防残灰飞扬损失，用玻璃棒研碎，以防残灰飞扬损失

13、，用玻璃棒研碎，使水溶性盐类溶解，被包住的使水溶性盐类溶解，被包住的C粒暴显露粒暴显露来，把玻璃棒上粘的东西用水冲进容器来，把玻璃棒上粘的东西用水冲进容器里，在水浴上蒸发至干涸，至里，在水浴上蒸发至干涸，至 120 -130烘箱内枯燥，再灼烧至恒重。烘箱内枯燥，再灼烧至恒重。添加灰化助剂：添加灰化助剂： 经初步灼烧后，放冷，参与几滴经初步灼烧后，放冷，参与几滴HNO3、H2O2等，等，蒸干后再灼烧至恒重，利用它们的氧化作用来加速蒸干后再灼烧至恒重，利用它们的氧化作用来加速C粒灰化。也可参与粒灰化。也可参与10% 的的(NH4)2CO3等疏松剂，等疏松剂，在灼烧时分解为气体逸出，使灰分呈松散形状

14、，促在灼烧时分解为气体逸出，使灰分呈松散形状，促进灰化。进灰化。 这些物质的添加不会添加残灰的质量，灼烧后完这些物质的添加不会添加残灰的质量，灼烧后完全消逝。全消逝。糖类样品残灰中参与硫酸，可以进一步加速。糖类样品残灰中参与硫酸，可以进一步加速。参与参与 MgAc2、Mg(NO3)2等助灰化剂，这类等助灰化剂，这类镁盐随灰化而分解，与过剩的磷酸结合，残镁盐随灰化而分解，与过剩的磷酸结合，残灰不熔融而呈松散形状，防止了碳粒被包裹，灰不熔融而呈松散形状，防止了碳粒被包裹，可缩短灰化时间，但产生了可缩短灰化时间，但产生了MgO会增重，也会增重，也应做空白实验。应做空白实验。 添加添加 MgO、CaC

15、O3 等惰性不熔物质，它们等惰性不熔物质，它们的作用纯属机械性，它们和灰分混杂在一同，的作用纯属机械性，它们和灰分混杂在一同，使使C粒不受覆盖，应做空白实验，由于它们使粒不受覆盖，应做空白实验，由于它们使残灰增重。残灰增重。6 6总灰分的测定步骤总灰分的测定步骤 恒重恒重取出取出入枯燥器冷却入枯燥器冷却 30 分钟分钟结果计算结果计算不恒重不恒重灰化灰化1小时小时炭化样品炭化样品瓷坩埚瓷坩埚的预备的预备马弗炉马弗炉的预备的预备称样品称样品 瓷坩埚的预备瓷坩埚的预备 根据取样量的大小、样品的性质如易膨涨等根据取样量的大小、样品的性质如易膨涨等来选取坩埚的大小。有时样品太多，宜选素瓷蒸来选取坩埚的

16、大小。有时样品太多，宜选素瓷蒸发皿。运用的容器大会使称量的误差增大有的发皿。运用的容器大会使称量的误差增大有的蒸发皿在光电天平中放不下。蒸发皿在光电天平中放不下。 将两个坩埚用将两个坩埚用1:4的的HCl煮沸煮沸1-2小时，洗小时，洗净凉干。净凉干。 用用Fe3+ Fe3+ 蓝墨水的混合物在坩埚外壁及盖子上编蓝墨水的混合物在坩埚外壁及盖子上编号。翻开马福炉，用坩埚钳夹住，先放在炉口预热，号。翻开马福炉，用坩埚钳夹住，先放在炉口预热，因炉内各部位的温度不一致，假设设定因炉内各部位的温度不一致，假设设定 600 600，炉内，炉内热电偶附近为热电偶附近为 600 6001010，中间部位为，中间部

17、位为 590 5901010，前，前面部分为面部分为 560 5601010，不论炉子大小，门口部分温度，不论炉子大小，门口部分温度最低。最低。 真正灼烧时不能放在接近门口部分，每次开场放真正灼烧时不能放在接近门口部分，每次开场放入炉内或取出时，都要放在门口缓冲一下温差，不然入炉内或取出时，都要放在门口缓冲一下温差，不然就会破裂，然后渐渐往里面放，把盖子搭在旁边。就会破裂，然后渐渐往里面放，把盖子搭在旁边。 稍停一下在关炉门，于规定温度稍停一下在关炉门，于规定温度500-600灼烧半小时，再移至炉口冷却到灼烧半小时，再移至炉口冷却到 200左右，再移入左右，再移入枯燥器中，冷却至室温，准确称量

18、，再入高温炉中枯燥器中，冷却至室温，准确称量，再入高温炉中烧烧 30分钟，取出冷却分钟，取出冷却 称重，直至恒重两次称重，直至恒重两次 称重之差不大于称重之差不大于0.5 mg), 记录数据备用。记录数据备用。高温炉马弗炉、蒙弗炉的预备高温炉马弗炉、蒙弗炉的预备 接通电源，调好要运用的温度，电线容量接通电源，调好要运用的温度，电线容量要大，由于功率为要大，由于功率为 2000-4000W 2000-4000W，不然会失火。，不然会失火。如室内配电容量小，其他电器都不得与它同时如室内配电容量小，其他电器都不得与它同时运用。运用。 样品的预处置样品的预处置 可用测定水分之后的样品。可用测定水分之后

19、的样品。 对于果汁、牛乳等液体试样，应准确称取适量试对于果汁、牛乳等液体试样，应准确称取适量试样于知分量的瓷坩埚或蒸发皿中，置于水浴上蒸样于知分量的瓷坩埚或蒸发皿中，置于水浴上蒸发至近干，再进展炭化。这类样品假设直接炭化，液发至近干，再进展炭化。这类样品假设直接炭化，液体沸腾，易呵斥溅失。体沸腾，易呵斥溅失。 富含脂肪的样品：把试样制备均匀，准确称取一富含脂肪的样品：把试样制备均匀，准确称取一定量试样，先提取脂肪，再将残留物移入知分量的坩定量试样，先提取脂肪，再将残留物移入知分量的坩埚中，进展炭化。埚中，进展炭化。 果蔬、动物组织等含水分较多的样品果蔬、动物组织等含水分较多的样品, ,先制备成

20、先制备成均匀样品，再准确称取样品置于知分量坩埚中，放烘均匀样品，再准确称取样品置于知分量坩埚中，放烘箱中枯燥先箱中枯燥先60607070，后，后105105，再炭化。也可，再炭化。也可取测定水分后的枯燥试样直接进展炭化。取测定水分后的枯燥试样直接进展炭化。 谷物、豆类等水分含量较少的固体试样：先粉碎谷物、豆类等水分含量较少的固体试样：先粉碎成均匀的试样，取适量试样于知分量的坩埚中再进展成均匀的试样，取适量试样于知分量的坩埚中再进展炭化。炭化。 炭化样品炭化样品 准确称量一定量处置好的样品，放在高温准确称量一定量处置好的样品，放在高温炉之前，要先进展炭化处置，以防温度高，试炉之前，要先进展炭化处

21、置，以防温度高，试样中的水分急剧蒸发使样品飞扬，防止易发泡样中的水分急剧蒸发使样品飞扬，防止易发泡膨胀的物质在高温下发泡而溢出，减少碳粒被膨胀的物质在高温下发泡而溢出，减少碳粒被包裹住的能够性。包裹住的能够性。 炭化操作普通在电炉或煤气灯下进展，半炭化操作普通在电炉或煤气灯下进展，半盖坩埚盖，小心加热使样品在通气情况下逐渐盖坩埚盖，小心加热使样品在通气情况下逐渐炭化，直至无黑烟产生。对易膨胀、发泡的如炭化，直至无黑烟产生。对易膨胀、发泡的如含糖多的，含蛋白多的样品，可在样品上加数含糖多的，含蛋白多的样品，可在样品上加数滴辛醇或纯植物油，再进展炭化。滴辛醇或纯植物油，再进展炭化。灰化灰化 炭化后

22、，把坩埚移入已达规定温度炭化后，把坩埚移入已达规定温度500-550500-550的高温炉炉口处，稍停留的高温炉炉口处，稍停留片刻，再渐渐移入炉膛内，坩埚盖斜倚在片刻，再渐渐移入炉膛内，坩埚盖斜倚在坩埚口，封锁炉门，灼烧一定时间视样坩埚口，封锁炉门，灼烧一定时间视样品种类、性状而异至灰中无碳粒存在。品种类、性状而异至灰中无碳粒存在。翻开炉门，将坩埚移至炉口处冷却至翻开炉门，将坩埚移至炉口处冷却至200200左右，移入枯燥器中冷却至室温，左右，移入枯燥器中冷却至室温，准确称重，再灼烧、冷却、称重，直至到准确称重，再灼烧、冷却、称重，直至到达恒重。达恒重。 m 1空坩埚质量，空坩埚质量，g m 2

23、样品样品+空坩埚质量，空坩埚质量，g m 3残灰残灰+空坩埚质量，空坩埚质量，g B 空白实验残灰重，空白实验残灰重，g结果计算结果计算100 %灰分灰分 =3121mmmm100 %如有空白实验为如有空白实验为3121mmBmm三、三、 水溶性灰分和水不溶性灰分的测定水溶性灰分和水不溶性灰分的测定 将测定所得的总灰分称量、计算后，约加将测定所得的总灰分称量、计算后，约加25ml25ml热无离子水，分多次洗涤坩埚、滤纸及残热无离子水，分多次洗涤坩埚、滤纸及残渣。将残渣及滤纸一同移回原坩埚中，在水浴渣。将残渣及滤纸一同移回原坩埚中，在水浴上蒸发至干涸，入枯燥箱中枯燥，再进展炭化、上蒸发至干涸，入

24、枯燥箱中枯燥，再进展炭化、灼烧、冷却、称量，至恒重。灼烧、冷却、称量，至恒重。 m4 m4 不溶性灰分不溶性灰分 + + 原坩埚质量原坩埚质量 g g m1 m1 原坩埚质量原坩埚质量 g g m2 m2 样品样品 + + 原坩埚质量原坩埚质量 g g水溶性灰分水溶性灰分= =总灰分总灰分 - - 水不溶性灰分水不溶性灰分计算：水不溶性灰分计算：水不溶性灰分 = =100%100%4121mmmm四、四、 酸不溶性灰分的测定酸不溶性灰分的测定 取水不溶性灰分或总灰分的残留物，参与取水不溶性灰分或总灰分的残留物，参与25ml 0.1mol/L的的HCl，放在小火上细微煮沸，放在小火上细微煮沸，用

25、无灰滤纸过滤后，再用热水洗涤至不显酸性用无灰滤纸过滤后，再用热水洗涤至不显酸性为止，将残留物连同滤纸置坩埚中进展枯燥、为止，将残留物连同滤纸置坩埚中进展枯燥、炭化、灰化，直到恒重。炭化、灰化，直到恒重。计算计算: 酸不溶性灰分酸不溶性灰分= 100% m5酸不溶性灰分酸不溶性灰分+坩埚质量坩埚质量 m1原坩埚质量原坩埚质量 m2样品样品+原坩埚质量原坩埚质量5121mmmm 灰分的测定灰分的测定 全自动水分灰分分析仪全自动水分灰分分析仪第二节第二节 几种重要矿物质元素的测定几种重要矿物质元素的测定 一、概述一、概述 食物中除含有大量有机物外，还含有丰富的食物中除含有大量有机物外，还含有丰富的矿

26、物质，它们都存在于灰分中，要先灰化处置，矿物质，它们都存在于灰分中，要先灰化处置，然后再测定。然后再测定。 矿物质元素：除矿物质元素：除C C、H H、O O、N N外的元素人体内大外的元素人体内大约占人体分量约占人体分量 6%6%，包括常量元素、微量元素、有，包括常量元素、微量元素、有毒元素。毒元素。1 1常量元素：含量常量元素：含量0.010.01CaCa、MgMg、K K、NaNa、P P、S S、ClCl，占总灰分，占总灰分80%80%。2 2微量元素：含量微量元素：含量0.010.01FeFe、CoCo、NiNi、ZnZn、CrCr、MoMo、AlAl、SiSi、SeSe、SnSn、

27、I I、FF。 3有毒元素：有毒元素： 目前未发现对人体有生理功能、且人体耐受力极小、进入目前未发现对人体有生理功能、且人体耐受力极小、进入体内量稍大就中毒的元素。体内量稍大就中毒的元素。矿物元素的测定方法矿物元素的测定方法 常用：化学分析法、比色法及原子吸收分光光度常用：化学分析法、比色法及原子吸收分光光度法。法。 其他：极谱法、离子选择电极法、荧光法等。其他：极谱法、离子选择电极法、荧光法等。测定意义测定意义 对于评价食品的营养价值、开发和消费强化对于评价食品的营养价值、开发和消费强化食品，具有非常重要的意义。食品，具有非常重要的意义。二、钙的测定二、钙的测定 钙是人体内含量最大的矿物质，

28、约钙是人体内含量最大的矿物质，约占体重的占体重的2 2。钙不仅是构成骨骼组织。钙不仅是构成骨骼组织的主要矿物质成分，而且在机体各种的主要矿物质成分，而且在机体各种生理和生物化学过程中起着重要作用。生理和生物化学过程中起着重要作用。 二高锰酸钾法二高锰酸钾法1.1.原理原理 样品经灰化后，用盐酸溶解，在酸性溶液中，钙与草酸生成草酸样品经灰化后，用盐酸溶解，在酸性溶液中，钙与草酸生成草酸钙沉淀。沉淀经洗涤后，参与硫酸溶解，把草酸游离出来，用高锰酸钙沉淀。沉淀经洗涤后，参与硫酸溶解，把草酸游离出来，用高锰酸钾规范溶液滴定与钙等当量结合的草酸。稍过量一点的高锰酸钾使溶钾规范溶液滴定与钙等当量结合的草酸

29、。稍过量一点的高锰酸钾使溶液呈现微红色，即为滴定终点。根据高锰酸钾规范溶液的耗费量，可液呈现微红色，即为滴定终点。根据高锰酸钾规范溶液的耗费量，可计算出食品中钙的含量。反响式如下：计算出食品中钙的含量。反响式如下： CaCl2+(NH4 )2C2O4 CaC2O4+2NH4Cl CaCl2+(NH4 )2C2O4 CaC2O4+2NH4Cl CaC2O4 + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4 CaC2O4 + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4 5H2C2O4 +2KMnO4 +3H2SO4 5H2C2O4 +2KMnO4 +3H2SO4 K2SO4 +2MnSO4 +10CO2

30、 +8H2O K2SO4 +2MnSO4 +10CO2 +8H2O* *此法需求沉淀、过滤、洗涤等步骤，费时费力，较为少用。此法需求沉淀、过滤、洗涤等步骤，费时费力，较为少用。 2.2.试剂试剂 1:41:4盐酸盐酸 0.1%0.1%甲基红指示剂甲基红指示剂 1:41:4醋酸溶液醋酸溶液 1 1：4 NH4OH4 NH4OH溶液溶液 2% NH4OH2% NH4OH 2mol/L H2SO42mol/L H2SO4 4% 4% NH4NH42C2O42C2O4 0.02mol/L KMnO40.02mol/L KMnO4规范溶液规范溶液 3.3.测定方法测定方法 1 1样品处置样品处置 2 2

31、测定测定 4.4.计算计算 5/2c5/2c* *V V* *40.840.8 钙钙mg/100gmg/100g= = * *100100 m m* *V1/V2 V1/V2 c- KMnO4 c- KMnO4 溶液浓度，溶液浓度，mol/Lmol/L； V- KMnO4 V- KMnO4 溶液耗用体积，溶液耗用体积，mlml； V1-V1-用于测定的样液体积，用于测定的样液体积，mlml； V2-V2-样液定容总体积，样液定容总体积，mlml； m-m-样品分量，样品分量，g g； 40.08-40.08-钙的摩尔质量，钙的摩尔质量，g/molg/mol。三三EDTA滴定法滴定法 1.1.原

32、理原理 先向系统中参与先向系统中参与 钙红指示剂钙红指示剂pHpH11,11,纯蓝纯蓝色，它与二价钙离子络合，生成色，它与二价钙离子络合，生成 酒红色酒红色 的的络合物，再用络合物，再用EDTAEDTA滴定，它先与游离的钙离子络滴定，它先与游离的钙离子络合，因其络合才干强，当与游离二价钙离子结合合，因其络合才干强，当与游离二价钙离子结合完以后，又夺取指示剂已络合的二价钙离子，使完以后，又夺取指示剂已络合的二价钙离子，使指示剂又显原来颜色，生成蓝色，用以指示终点。指示剂又显原来颜色，生成蓝色，用以指示终点。 注：本反响中注：本反响中ZnZn、CuCu、CoCo、NiNi，会发生干扰，可，会发生干

33、扰，可参与参与KCNKCN或或Na2SNa2S掩蔽，掩蔽，FeFe可用柠檬酸掩蔽。可用柠檬酸掩蔽。 2.2.试剂试剂 钙指示剂钙指示剂NNNN：0.1%0.1%的酒精溶液；的酒精溶液； 1%KCN1%KCN溶液溶液 0.05mol/L 0.05mol/L 柠檬酸钠溶液柠檬酸钠溶液 2mol/L NaOH2mol/L NaOH溶液溶液 6mol/L HCl6mol/L HCl溶液溶液 钙规范溶液钙规范溶液 0.01mol/L EDTA0.01mol/L EDTA规范溶液规范溶液 3.3.测定方法测定方法 1 1样品处置样品处置 2 2测定测定 4.4.计算计算 V-V0V-V0T T 钙钙mg/100gmg/100g= = 100%100% m mV1/V2V1/V2 T-T-每每ml EDTAml EDTA规范溶液相当于钙的毫克数；规范溶液相当于钙的毫克数； V-V-滴定样液耗费滴定样液耗费EDTAEDTA溶液体积，溶液体积，mlml； V0-V0-滴定空白耗费滴定空白耗费EDTAEDTA溶液体积，溶液体积，mlml； V1-V1-测定时取样液体积，测定时取样液体积，mlml； V