环境监测B复习总结

1、环境监测 B 复习总结（蔡东龙）第十章 光化学分析法第三节 原子吸收光谱法（ AAS ）1. 瓦尔希（ walsh ）的重要贡献在于提出（ 采用锐线光源测量吸收线峰值吸收 ）的概 念。（锐线光源是指能发射出谱线半宽度很窄的发射线光源）；（满足 Walsh 的测量条件为发射线半宽度 ve 远大于吸收线半宽度va ；测定时使用的锐线光源与待测元素的波长一致。 ） 使用锐线光源时，测得的吸光度与原子蒸气中待测原子的基态原子数和原子蒸气 的厚度的乘积成线性关系。2. 影响空心阴极灯的主要因素为（ 灯的工作电流 ）。3. 原子吸收的吸收线半宽度约为（ ），经过多普勒变宽后，吸收线半宽度变 为（ ）。4.

2、 原子吸收分光光度计中预混合型火焰原子化器集（雾化 ）、（混合蒸发 ）和原子化三个功能于一体。5. 原子吸收分光光度计中无火焰原子化器原子化的过程包括（ 干燥 ）、（灰化）、（原子 化）、（净化 ）。6. 原子吸收分光光度计中光源的主要作用是 （ 发射待测元素的特征辐射，该辐射满足 锐、强、稳的要求 ）。7. 峰值吸收系数 K0 对应的频率为（ 中心频率 v0 ），对应的波长为（ 中心波长 ）。 在 K 0 / 2 处，对应的吸收曲线两点间距离称为吸收线半宽度v ， v 变大会产生谱线变宽。中心频率 v0 是定性分析的依据。8. 原子吸收光谱中的物理干扰属于（ 非选择性 ）的干扰，可以采用（

3、标准加入法 ）进 行克服。与物理干扰相比，化学干扰属于（ 选择性 ）干扰。9. 背景吸收干扰时由（ 光散射）和（ 分子吸收 ）共同引起的。第四节 原子发射光谱法（ AES ）1. 电感耦合等离子原子发射光谱法 （ ICP-AES ）最显著的特点是 （可以测定液体试样） 。2. ICP-AES 光源是（ 以电感耦合等离子体 ）。3. ICP-AES 的光源分为（ 焰心区 ）、（内焰区 ）、（尾焰区 ）。原子发射光谱法分析利用 其中的（ 内焰区 ）。4. 导致吸收线变宽的原因有哪些？答：（ 1）多普勒变宽 由于原子在空间做无规则热运动引起的，也叫热变宽。是制约原子吸收光谱线宽度的主要因素。（ 2）

4、洛伦兹变宽 吸收原子与其他元素的分子或原子发生碰撞引起，也叫碰撞变宽。同时也引起谱线的漂移和不对称。（ 3）赫鲁兹马克变宽 也称共振变宽， 由于被测原子的激发态与基态碰撞引起的变宽。（ 4）自然变宽 无外界因素影响的情况下，谱线所具有的本来宽度。5. 原子吸收光谱法的特点。 129之间；答：（ 1）灵敏度高、检出限低，可测得数量级，甚至在（2）选择性好，抗干扰能力强；（3）分析速度快；（ 4）精密度好，测定误差可控制在之间。（5）应用范围广，可测定的元素达70 种之多；（6）操作简便，易于掌握。（ 7）缺点： AAS 标准曲线的线性范围窄，仅为一个数量级。6. 火焰原子化器和非火焰原子化器相比

5、的优缺点。答：火焰原子化器优点： 重现性好 、易于掌握，操作简单，是 AAS 的标准方法。 缺点：（1） 原子化程度低 。（雾化效率仅为 10%，其余约 90%的样品杯当作废液排除） （ 2）当试液浓度高时，试样在雾化室内有沉积，产生记忆效应。 非火焰原子化器优点： 原子化效率高，灵敏度高于火焰原子化法 ，适宜测定含量 低、样量少的样品。缺点： 重现性差 、基体影响较大、干扰复杂、测试精度差等。7. 原子吸收光谱法中的干扰及消除方法答：（1）光谱干扰。主要来源于光源和原子化器。A. 多重线干扰。 消除方法： 通过减少狭缝宽度、 降低灯电流或选用其他分析线。B. 谱线重叠干扰。由于空心阴极灯杂质

6、所致。 消除方法：选择其他分析线。C. 背景吸收干扰。 由于光散射和分子吸收共同引起的。 通常背景吸收干扰会造成正误差， 非火焰原子化法比火焰原子化法的背景吸收干扰严重。 消除方法： 采用塞曼效应校正法和调整加热参数或火焰气体种类等方法减少背景吸收 干扰。（2）物理干扰。属于非选择性的干扰，用标准加入法可以克服物理干扰。 （3）化学干扰。会产生负偏差，具有选择性又有多样性和复杂性。消除方法有： 使用高温火焰；改变火焰气氛；加入消电离剂、释放剂、保护剂、缓冲剂等化学 试剂；使用基体改进剂等方法。8. 原子吸收分光光度计和电感耦合等离子原子发射分光光度计分别由哪些系统组成，每 个系统相对应使用的部

7、件以及各部件的作用。答：原子吸收分光光度计包括 光源、原子化系统、分光系统、检测系统等组成。（1）光源。光源的作用是发射待测元素的特征辐射，该辐射满足锐、强、稳的要求。 最常用的光源是空心阴极灯。原理：阴阳极间施加一个电压，是电子由阴极向阳极运动，在电子通路上 跟惰性气体碰撞，是惰性气体发生电离，电离气体的正离子以极高的速度向阴极运动， 并向阴极内壁猛烈撞击，使阴极表面的金属元素的原子溅射出来，出来的原子再与附近 的其他粒子发生碰撞而被激发，又自动回到基态，同时释放能量，发射出共振辐射。空心阴极灯一般使用脉冲供电方式。工作电流过大，会在阴极产生密度较 大的电子云，引起谱线变宽；也会使缩短灯寿命

8、。电流过低，又会使等的光强度减弱， 导致稳定性和信噪比下降。（2）原子化系统 。是集雾化、预混、干燥、蒸发、和原子化为一体过程。 火焰原子化器雾化室的作用是将试液雾化。雾化室的要求： 细化雾滴的作 用要大； 稳定输送均匀的雾滴； 记忆效应要小； 废液排出快； 耐腐蚀； 燃烧头的作用是通过火焰燃烧将试样原子化。（3）分光系统 原子吸收分光光度计，其光学系统包括 单色器和外光路 两部分。 单光束分光光度计缺点不能消除光源能量波动引起的仪器基线漂移。 双光束分光光度计一定程度上消除了基线漂移， 精度有所改善， 不需预热就 能进行分析，提高分析速度。（ 4）检测系统包括检测器和信号记录。9. 电感耦合

9、等离子体发射分光光度计特点 低检出限； 蒸发和激发温度高，温度， 精度高； 基体干扰小； 线性范围宽； 可以测定液体试样； 可同时测定多元素； （但对 非金属测定灵敏度不高） ；原子吸收光谱的定量分析方法有标准曲线法和标准加入法。第十一章 电化学分析法1. 电位滴定的终点通常采用（ 作图法 ）和（ 二级微商计算法 ）确定。2. 电化学分析法的显著特点是（ 连续测定带色组分） 。3. 溶出伏安法是集（富集）和（测定）结合在一起的电化学分析法。4. 电位分析法采用的装置为（原电池） ，电解分析法采用的装置为（电解池） 。5. 甘汞电极作为参比电极，其电极内参液KCL 浓度为 （饱和浓度 ），Ag-

10、AgCl 电极作为参比电极，其电极中内参液 KCL 浓度为（ 1.0mol / l ）。6. 常用的参比电极有（ 饱和甘汞电极） 、（ Ag-AgCl 电极）、（ ）。7. 离子选择性电极由（8. 在直接电位法测定过程中， 为了保证分析过程中离子强度不变， 可以向溶液中加入 （ 离 子强度较大的总离子强度调节缓冲液 （TISAB） 。9. 离子选择性电极在使用过程中需要搅拌的原因（10. 玻璃膜电位由（ 相界电位 ）和（ 扩散电位 ）组成。11. 略。12. 玻璃膜电极使用时的注意事项有哪些？（1） 使用之前，电极必须水泡；（ 2）应通过调整仪器常数的方法先确定 E0 ;（ 3）测量过程中尽可

11、能使溶液温度保持恒定；（4）酸差和碱差概念； （加）（ 5）选用相接近的 PH 标准溶液为基准进行标定；（ 6）长期使用后，应重新标定；13. 玻璃膜电极使用前为什么要进行浸泡？ 保证水合膜的效果；是不对称电位达最小且恒定。14. 离子选择性电极的响应时间 指从离子选择性电极与参比电极仪器接触试液的瞬间算起；或处于平衡状态的体 系，从溶液活度突然变化的瞬间算起，至达到电位稳定在 1mV 以内所经过的时间。 主要取决于敏感膜的性质、膜越薄，响应时间快；膜表面越光洁，响应越快；同时 越实验条件有关：待测离子浓度越高，响应速度快；有干扰离子存在时间越慢；增加搅拌 速度，响应时间可以缩短。15. 经典极谱分析的原理和过程、干扰和抑制方法、定性和定量的依据等。16. 玻璃膜电位的形成过程 玻璃电极在水溶液浸泡后，生成的中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层共三层结构。水合层上， 玻璃上的 Na 与溶液中的氢离子发生离子交换产生相界