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1、测定紫外光谱时溶剂的选择(常用的溶剂的波长极限) 由于溶剂对电子光谱图的影响很大,因此在吸收光谱图上或数据 表中必须注明所用溶剂;对已知化合物作紫外光谱比较时,也应注意 所用溶剂是否相同。紫外- 可见分光光度法中如何正确选择溶剂?溶剂极性除了对最大吸收峰波长有影响外,还影响吸收光谱的精 细结构。当物质处于蒸气状态时,由于分子间的相互作用力减小到最 低程度,电子光谱的精细结构 (振转光谱 )清晰可见;当物质处于非极 性溶剂中时,由于溶质分子和溶剂分子间的相互碰撞,使精细结构部 分消失;当物质处于极性溶剂中时,由于溶剂化作用,限制了分子的 振动和转动,使精细结构完全消失,分子的电子光谱只呈现宽的谱
2、线 包封。测定化合物的紫外吸收光谱时选择溶剂的原则是:( 1) 样品在溶剂中溶解良好,能达到必要的浓度以得到吸光度适中 的吸收曲线;( 2) 溶剂不影响样品的吸收光谱,因此在测定的波长范围内溶剂应 当是紫外透明的,即溶解本身没有吸收。透明范围的最短波长称为透 明界限,测试时应根据溶剂的透明界限选择合适的溶剂;(3)为了降低溶剂与溶质分子间的作用力,减少溶剂对吸收光谱的 影响,应尽量采用低极性溶剂;(4)溶剂挥发性小、不易燃、无毒性、价格便宜;(5)所选用的溶剂应与待测组分不发生化学反应。常用溶剂的波长极限(nm )溶剂极限波长溶剂极限波长正戊烷190戊基氯225二烷基硫酸钠190柠檬酸钠,10mM225乙腈190四氢呋喃230碳酸氢铵10 mM190乙酸,1%230甲酸钠,10 mM200二氯乙烯230环戊烷200二氯甲烷235环己烷200三乙胺,1%235醋酸铵,10 mM205三氯甲烷245异丙醇205乙酸甲酯260甲醇205四氯化碳265氯化钠,1 M207二乙胺275石油醚210苯280乙醇210甲苯285乙醚210二甲苯290乙二醇210二乙硫290水210丁酮330二氧杂环己烷215丙酮330jh=?异辛烷215嘧啶3302-氯丙烷225甲基异丁基酮3342-丁氧基乙
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